硫化物的冶金反应.pptVIP

图7-11Cu-Fe-S三元系在1350℃时的等温截面7.5.4冰铜的主要性质**本章要点1、硫化矿冶金的基本工艺与基本反应；2、焙烧反应，主要是氧化焙烧和硫酸化焙烧的影响因素及气氛控制；3、Me-S-O系区位图的绘制及其应用；4、造锍熔炼的基本反应，其选择性及其控制；5、锍的吹炼反应及其控制；锍的吹炼过程7.1概述大多数有色金属矿物都是以硫化物形态存在于自然界中。例如铜、铅、锌、镍、钴、汞、钼等金属多为硫化物。此外，稀散金属的锢，锗，镓、铊等常与铅锌硫化物共生，铂族金属又常与镍钴共生。因此一般的硫化矿都是多金属复杂矿，具有综合利用的价值。硫化矿冶金采用的途径主要有三个：1、经过氧化焙烧，将金属硫化物转化为氧化物，再通过还原得到金属或合金；2、通过造锍反应得到中间产物锍，再进行吹炼或通过湿法冶金途径得到金属；3、通过硫酸化焙烧将硫化物转变为易于溶解的硫酸盐，再通过湿法冶金得到金属。硫化矿的处理过程虽然比较复杂，但从硫化矿物在高温下的化学反应来考虑，大致可归纳为以下5种类型：2MeS+3O2=2MeO+2SO2 （7-1）MeS+O2=Me+SO2 （7-2）MeS+MeO=MeO+MeS （7-3）MeS+2MeO=3Me+SO2 （7-4）2MeS+Me=2MeS+2SO2 （7-5）反应(7-1)是各种有色金属硫化矿氧化焙烧的基础；反应(7-2)是金属硫化物直接氧化成金属的反应；反应(7-3)是造锍熔炼的基本反应；反应(7-4)是金属硫化物与其氧化物的交互反应，是火法炼铜中吹炼过程的基础反应；(7-5)是硫化反应。7.2金属硫化物的热力学性质7.2.1硫化物的热分解一定温度下的分解反应:2MeS=Me2S+?S2在高温下低价硫化物是稳定的。因此在火法冶金过程中实际参加反应的是金属的低价硫化物。由金属硫化物热分解产出的硫，在通常的火法冶金温度下都是气态硫（硫的沸点为444．6℃）。在不同温度下，这种气态硫中含有多原子的S8、S6、S2和单原子的S，其含量变化取决于温度。在温度800K以下气态疏主要是S8、S6；在高于1500K的温度时,就必须考虑到单体硫的存在；在火法冶金的作业温度范围内(1000～1500K)主要是双原子的气态硫存在。7.2.2金属硫化物的离解—生成反应作业温度下，二价金属硫化物的离解—生成反应：2Me+S2=2MeS若Me和MeS各为独立凝聚相时，则离解压PS2，与反应的平衡常数Kp及吉布斯自由能ΔG0的关系式为：ΔG0=-RTlnKp=RTln(PS2/P0)在高温下，高价硫化物分解为低价硫化物的分解压较大，容易直接测定；而低价硫化物较稳定，其离解压一般都很小，难于直接测定。7.3硫化物焙烧过程热力学7.3.1硫化物的氧化1.Me-S-O系区位图硫化物的焙烧，实质上就是硫化物的氧化过程。由于所用的氧化剂是空气或富氧空气，所以焙烧是气相与固相接触反应过程，气相的组成最为重要，在精确确定用于进行氧化焙烧的生产操作条件之前，必须知道在一定的金属-硫-氧系统中的气固相平衡条件，因此研究Me-S-O系的平衡关系是很必要的。最重要的三种反应类型:MeS+3/2O2=MeO+SO2(7-6)2MeO+2SO2+O2=2MeSO4(7-7)SO2+1/2O2=SO3(7-8)对所有MeS而言，反应(1)进行的趋势，取决于温度和气相组成。但是在所有实际的焙烧温度(773～1273K)下，平衡仍然是向右进行，因此反应(1)实际上是不可逆的，并且反应时放出大量的热。反应(7-7)、(7-8)是可逆的放热反应，在低温下有利于反应向右进行。铁酸盐型化合物的生成：MeO+Fe2O3=MeO·Fe2O3(7-9)从以上焙烧反应可知：MeS的焙烧主要产物是MeO或MeSO4及气相SO2、SO3、O2。Me-S-O系平衡图的求算绘制方法(1)确定体系中可能发生的各类有效反应并列出每个反应的平衡方程式；(2)作图