大学化学烷烃的性质.pptVIP

①是鉴定有机物的依据;②体现同系物的变化规律。（1）沸点(b.p.)①随含C数增加,沸点升高；②随含C数增加,沸点升高趋势渐缓；③支链沸点,小于直链。解释：①烷烃是非极性分子,分子间作用力—色散力。②色散力与分子质量成正比。③CH2在不同分子中,引起的质量增加率不同。④支链增多,分子不易彼此靠近。——物质蒸汽压达到外压时的温度。(甲)-161.7℃；(乙)-88.6℃(戊)36.1℃；(己)68.7℃(异戊烷)29.9℃b.p.含C数2.5烷烃的物理性质①偶奇数各循一条变化轨迹,偶数较高。m.p.(2)熔点(m.p.)③支链较小,对称特高。解释:除分子间引力外,分子对称性越好,越易排列成紧密的分子晶体。—规则的晶体排列被破坏时的温度含C数.......(戊烷)-129.8℃；(异戊烷)-159.9℃；(新戊烷)-16.8℃（3）相对密度——随C增加,小于水。（4）溶解度——不溶于水。(相似相溶)②甲烷特高。烷烃的稳定性①烷烃是饱和烃,C—C键和C—H键都是比较牢固的共价键(σ键),键能较大；②分子无极性(μ＝0),碳和氢的电负性差别小(C:2.5,H:2.2),分子中的共价键不易极化；③分子中无官能团。2.6烷烃的化学性质在常温下,强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等都不能和烷烃起反应。原因：1、自由基取代反应(光照hv或加热)烷烃和环烷烃分子中氢原子被其它原子或基团取代的反应。1）卤化反应:被卤原子取代的反应。反应物转变为产物所经过的途径或过程叫做反应历程或反应机理。反应机理是在综合实验事实后提出的理论假说。如果一个假说能完满地解释观察到的实验事实和新发现的现象,同时根据这个假说所作的推断被实验所证实,它与其它有关反应的机理又没有矛盾,这个假说则称为反应机理。卤代反应历程通过反应历程可以告诉我们：反应分几步进行?反应的活性中心在哪里?分子内部如何调整?(包括键的变形、电子云分布情况、键的破裂与形成等)氯与甲烷反应有如下的实验现象：①CH4+Cl2(－)②CH4+Cl2(＋)③CH4+Cl2(＋)反应很快停止④CH4+Cl2(－)⑤Cl2+CH4(＋)⑥Cl2停止一段时间(－)室温暗高温暗室温hv停止hvhvhvhv+CH4甲烷的卤代反应历程几点反应事实：文字描述1-3:光照或加热Cl2气和CH4气混合物,反应可以进行;4:光照CH4气后,迅速和Cl2气混合,反应不能进行;5:光照Cl2气后,迅速和CH4气混合,反应可以进行;6:光照Cl2气,延时再和CH4气混合,反应不能进行。1)甲烷的氯代反应历程(途径或过程)链引发：链传递：链终止：氯自由基甲基自由基C是sp2杂化碳自由基外层只有7个电子,是缺电子的,能夺取其它分子中的某原子形成中性分子,同时产生新的自由基。3)卤化反应的取向和自由基的稳定性1-氯丙烷(43%)2-氯丙烷(57%)1oH与2oH的活性比:等价氢:周围环境相同的氢。64%36%1oH与3oH的活性比:3oH:2oH:1oH=5:4:1由此得出氯代反应氢的活性:3)C-H键解离能和自由基的稳定性ΔH=405kJ·mol-1ΔH=393kJ·mol-1ΔH=376kJ·mol-1ΔH=435kJ·mol-1可说明自由基的稳定性:30R?＞20R?＞10R?＞CH3?生成自由基,所需能量越低,即自由基所含能量越低,故越稳定,越容易形成。(解离能)Hammond假说:活化能高低决定于相应的、与过渡态稳定性一致的活性中间体的稳定性。即较稳定的中间体,其形成时所需活化能也相应较低.反应越快,产物含量越高.在许多有游离基生成的反应中,游离基的稳定性支配着反应的取