结构化学：H2分子的结构和价键理论.ppt

*教学重点：1、价键理论量子力学变分法处理H2分子的过程2、价键理论的要点§3.4H2分子的结构和价键理论*1、定核近似下H2的薛定谔方程§3.4.1价键法对H2的解*当两原子远离且无相互作用时，当电子1在A核附近，电子2在B核附近时，体系波函数为：当电子1在B核附近，电子2在A核附近时，体系波函数为：*2、变分函数的确定将ψ1和ψ2线性组合，用来描述氢原子键合成分子后的电子状态，称为双电子键波函数。*式中3、变分法求得薛定谔方程的解*由于H11、H12、S12积分后仅是R的函数，所以E与R有关。做E-R曲线：*4、H2的完全波函数电子除了空间的轨道运动之外，还有自身的自旋运动。完全波函数等于轨道波函数和自旋波函数的乘积。根据泡利原理，任意交换两个电子的坐标，体系的完全波函数应是反对称的。双电子自旋波函数有以下四种：对称波函数对称波函数非对称波函数对称波函数反对称波函数双电子体系的单重态和三重态*轨道部分：对称函数要求自旋部分必须是反对称的，即η=H2的完全成键波函数为：*轨道部分：要求自旋部分必须是对称的，即η=H2的完全反键波函数为：反对称函数*§3.4.2价键理论的要点1、电子自旋反平行配对成键如果A原子和B原子各有一个未配对电子，它们就可以互相以电子自旋反平行配对形成共价键，如果A原子和B原子各有两个或三个未成对电子，则可以互相以电子自旋反平行配对形成共价双键或共价参键。*2．共价键的饱和性一个原子的未配对电子，与另一个原子的未配对电子的自旋反平行配对成键，就不能再与第三个原子形成键。原子的未配对电子数就是它能形成共价键的数目。3．共价键的方向性不同原子轨道对称性不同，成键时轨道重叠程度随方向不同而有差异，而键的强度就有差异，重叠越大,键强度越大，分子越稳定。