(汽油中硫化物的氧化脱硫机理研究.doc

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(汽油中硫化物的氧化脱硫机理研究

?汽油中硫化物的氧化脱硫机理研究陈兰菊王荣耕杨晓东河北科技大学理学院石家庄050018摘要由于汽油燃烧形成的硫氧化物SOx对环境产生的严重的污染,世界各国对汽油中硫含量的要求越来越严格。

本文以负载氧化铜和氧化钴的硅胶为催化剂,在H2O2/HCOOH体系中,对汽油中模型硫化物噻吩和3-甲基噻吩的正庚烷溶液进行了氧化脱硫研究。

通过对氧化前后模型硫化物溶液的GC-FPD、GC-MS和FTIR分析,探讨了噻吩和3-甲基噻吩的氧化机理。

实验结果表明,在H2O2/HCOOH体系中,模型化合物中噻吩和3-甲基噻吩在氧化过程中发生了开环反应,氧化后的最终产物是硫酸根;相转移催化剂TBAB的加入,提高了模型硫化物噻吩和3-甲基噻吩的脱除率,但加入量过多还会有一部分硫化物发生了溴代副反应。

关键词汽油,噻吩,3-甲基噻吩,氧化机理MechanismofoxidativedesulfurizationofsulfideexistedingasolineChenLanju,WangRonggeng,YangXiaodongCollegeofScience,HebeiUniversityofScienceandTechnology,Shijiazhuang050018AbstractDuetoseriousenvironmentalpollutionconcernedwiththeimpactionofsulfuroxidescontainedinengineexhaustemissions,sulfurcontentspecificationsingasolinearebecomingmoreandmorestringentworldwide.Asimulatedgasolineconsistingofmodelsulfurcompoundsofthiopheneand3-methythiophenedissolvedinn-heptanewasconductedfortheoxidativedesulfurizationinthehydrogenperoxideandformicacidoxidativesystemoversilicagelloadedwithcopperandcobalt.MechanismofoxidationofC4H4Sand3-MC4H4SwasdiscussedbyanalysisofGC-FPD,GC-MSandFTIRtothesolutionofmodelsulfurcompounds.Theresultsshowedthatthering-openingreactionwasoccurredintheoxidationofC4H4Sand3-MC4H4S,andsulfatewasfinalproductintheH2O2/formicacidsystem.ThesulfurremovalratesofC4H4Sand3-MC4H4Swereenhancedwhenphasetransfercatalyst(TBAB)wasadded.However,abrominesubstitutionreactionappearedintheoxidationofthiopheneswhenexcessiveTBABwasadded.Keywordsgasoline,thiophene,3-methythiophene,oxidativemechanism基金项目:

国家自然科学基金项目(No.,河北省科学技术研究与发展计划项目,河北省教育厅科学研究计划项目(2009432)通讯联系人:

lanju_chen@酸雨最主要的成因是燃料油、煤等化石燃料燃烧形成的硫氧化物SOx造成的。

随着汽车、农用车保有量日渐增多,尾气排放量明显增加,酸雨也更加频繁,严重危害到了大

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