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PbSO?+2H,O-2e→PbO?+4H++SO?2
Epbo/Pbso=1.685-0.118pH+0.0296lg[SO?2]
H?O-2e→2H++1/2O?
Eomo=1.229-0.0591pH+lglpo]总反应为:
CuSO?+H?O=Cu+H?SO?+1/2O?
阴极上的电极反应,则视溶液中铜及杂质离子浓度的高低而不同,通常铜离子浓
度高时,阴极上主要发生铜的放电析出;
当铜离子浓度降低到一定程度,则杂质
砷、锑、铋和铜共同放电。若当铜离子浓度降至几g/L以下时,除了杂质与铜共同放
电外,还常伴随AsH?的析出。
电积脱铜所采用的各种设备,基本上与铜电解相同,阴极仍为铜始极片,只有阳极为含银1%的铅银合金或含锑3~4%的铅
锑合金。
由于电积脱铜过程是使溶液中的CuSO?分解,槽电压中包括了CuSO的分解电
压,故比电解精炼时的槽电压高出约7倍,
一般为1.8~2.5V。
8.6.5净化过程中硫酸镍的回收
电解液中镍的脱除,国外主要采用结晶法、萃
取法、离子交换法,而国内多采用结晶法产出粗
硫酸镍副产品。主要有传统的直火浓缩、冷冻结
晶以及电热浓缩法。
经过脱铜电解后的溶液,一般含铜小于1g/L,多数为0.1~0.5g/L;含酸300g/L以上,用高酸结晶法生产硫酸铜时,其脱铜电解后液含酸可达350~450g/L,此外还含有较多量的其它杂质如镍、砷、锑、铁、锌等。送往回收粗硫酸镍的母液要求含镍一般在35g/L以上。
根据硫酸盐结晶理论,溶液中的硫酸浓度与金
属离子浓度在不同温度下存在一定的平衡关系,
溶液中金属离子的浓度会随酸度、温度的变化而改变硫酸镍具有相当大的溶解度,但当溶液的酸度升高或温度降低时,溶液中的镍离子浓度均相
应减小,镍离子形成了硫酸镍结晶析出。
8.7永久性阴极铜电解技术
永久性阴极铜电解技术最早由澳大利亚芒
特·艾萨公司的汤斯维尔冶炼厂在1978年研制成功
并投入生产,称为艾萨(ISA)电解法。
在1986年加拿大鹰桥公司的奇德克里克冶炼厂也开发了另一种不锈钢阴极,称为奇德(KIDD)法。两种工艺开发背景都是为了寻求平直的、垂直度好的阴极,从而消除因始极片弯曲不平给产
品质量带来的影响。
永久阴极铜电解技术的特征是使用不锈钢阴
极取代传统的始极片。
不锈钢阴极板可以反复使用,放入电极槽前也不需要加隔离剂、不需要矫直等。它在电解槽中受到
阴极保护作用,不会发生腐蚀,实践证明其使用寿
命可达15年以上。由于不锈钢表面有一层永久性的
很薄的氧化膜层,可以很好地解决沉积铜的粘附性和剥离性之间的矛盾。既能使沉积的电解铜不会从
阴极上掉落于电解槽内,又可以容易地从阴极上剥
离下来。
永久性不锈钢阴极电解技术的主要特点
电流密度高、极距小
阴极周期短、产品质量高
残极率低
蒸汽耗量低
流程简单、自动化程度高、操作人员少
金属积压量少、流动资金周转快
单元作业
1、铜电解精炼和铜电积,两者的电极反应有
什么差别?
2、生产上采用哪些有效措施降低电解过程的
电耗?
3、砷、锑、铋杂质在电解过程中有哪些危
害?
第九章
湿法炼铜
9.1概述
9.1.1湿法炼铜的概念、发展历史及应用
概念:湿法炼铜是利用溶剂将铜矿、精矿或焙砂中的铜溶解出来,再进一步分离、富集提取的方法。
历史:我国是世界上最早采用湿法冶金提取铜的国家。
《山海经》、《神农本草》有记载
北宋(1086~1100年)张潜《浸铜要略》
国外则是到十六世纪才采用湿法冶金技术获得海绵铜
国内外应用:
国内:海南(83年)、云南、中条山、西藏尼木、新疆伽师、嫩江、江西合计:2万吨
国外:美国(Lakeshore、Bluebird)、智利合计200万吨以上(98年)占20%
9.1.2湿法炼铜的优点
火法处理硫化铜矿虽具有生产率高,能耗低,电铜质量好,有利于金、银回收等优点,但目前已面临两个难题:一是资源问题;二是大气污染问
题。
1)资源问题:硫化铜矿作为目前火法炼铜的主要原料,开采品位越来越低,因此,低品位硫化矿、复合矿、氧化矿和尾矿将成为今后炼铜的主要资源。这类贫矿,火法是无法直接处理的。
2)大气污染问题:只要以硫化矿为原料火法处理,都不同程度地存在着二氧化硫对大气的污染。
基于上述两个原因,湿法炼铜近年来有了较大发展。
9.1.3湿法炼铜的方法和工艺
根据含铜物料的矿物形态、铜品位、脉石成
分的不同,主要分以下三种:
1)焙烧—浸出净化一电积法
用于处理硫化铜精矿。
2)硫酸浸出—萃取一电积法
用于处理氧
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