2.2化学反应的方向和限度、.ppt

2.2.1自发过程（Spontaneousprocesses）

自然界中有这样一些过程：

例：水高处→低处

（可推动水轮机做机械功发电：势能→机械能→电能）

热高温物体→低温物体

电高电位→低电位

Zn(s)+CuSO4(aq)→ZnSO4(aq)+Cu(s)

（可设计为丹尼尔原电池，化学能→电能）;

“自发过程”的特征

1.有一定方向，不会自发逆转。

“非自发”≠“不可能”：

电解：2H2O(l)=H2(g)+O2(g)

2.有一定限度—即单向地趋向于平衡状态。

;一、自发过程与焓变;高于0℃时，冰可以自发的变为水，但△rHm0

100KPa和1183K时碳酸钙能自发且剧烈的进行

分解。

这些情况不能仅用反应过程的焓变来解释，这

说明在给定条件下判断反应的自发性，除了焓变

这一重要因素外，还有其他因素？

;N2;;说明：

①不注明温度，指298.15K，非此温度需注明；

②最稳定单质在298.15K，△fHm?=0，Sm?≠0；

③规定水合氢离子在298.15K的Sm?=0.

④SmΘ随温度变化不大，故ΔrSmΘ随温度变化不大。;2)熵增加原理：

孤立体系的自发过程是体系熵增加的过程，即：

状态I状态II，SIISI?S=SII-SI0

熵增加原理：孤立体系有自发倾向于混乱度增加的趋势。（热力学第二定律的熵表述）;非孤立体系：

上述结论不适用：

-10°C的液态水会自动结冰，尽管是熵减少。因为结冰过程中，体系放热到环境（?H0)。

影响化学反应的方向：

①焓变?H?

②熵?S?;(1)与温度、压强和物态的关系（同一物质）

S（高温）S(低温)；S（低压）S(高压)；

SmΘ(S)﹤SmΘ(l)﹤SmΘ(g)

（2）同类物质：摩尔质量（M）↗，则SmΘ↗.

F2(g)﹤Cl2(g)﹤Br2(g)﹤I2(g)

（3）摩尔质量相同的物质：

结构复杂程度↗，则SmΘ↗.

CH3CH2OH﹥CH3-O-CH3（后者的对称性好）

;（4）固、液态物质溶于水：△S﹥0（S↗）

气态物质溶于水：△S﹤0（S↘）

（5）化学反应中的熵变规律

①有气体反应物或气体生成物：

△n(g)??0,△S﹥0；

△n(g)﹤0,△S﹤0.

②没有气体参加的反应，反应前后变化不大;4.化学反应标准摩尔熵变（?rSm?）;2.2.2吉布斯函数变与反应自发性的判据;(1)以?G为判据;(1)以?G为判据;根据△H和△S符号，把化学反应分为4类：

类型△H△S△G反应自发性反应动力例

1－+恒-任意T，自发焓熵双驱动1

2+－恒+任意T，非自发无驱动力2

3－－视低温，自发焓驱动3

T高温，非自发

4++而高温，自发熵驱动4

定低温，非自发;例1H2(g)+F2(g)=2HF(g)（△G=△H-T△S）

△H?=-271kJ·mol-1,△S?=+8J·mol-1·K-1,△G?=-273kJ·mol-1

正反应恒自发，焓