高等化工热力学.pptxVIP

热力学相平衡;相平衡是热力学在地球化学领域中的重要应用之一，是传质分离过程和热质传递过程的理论基础之一。

一个系统可以是多组分的并含有许多相，当相与相间达到物理的和化学的平衡时或者当一个多相系统中各相的性质和数量均不随时间变化时，则称系统达到了相平衡。

相平衡的热力学条件是各相的温度和压力相等，任一组分在各相的化学势相等。;系统中强度性质完全相同的部分称为一相。相与相之间有明显的界面。一个相可以是连续的，也可以是不连续的（如分散的液滴或晶粒）。只有一相存在的系统称为单相或均相系统，有两个以上的相存在的系统一般称为多相或非均相系统。

化工热力学研究的两相系统的平衡：气液平衡、气固平衡、汽液平衡、汽固平衡、液液平衡、液固平衡和固固平衡；相数多于二的系统：气液固平衡、汽液液平衡等。

系统处于相平衡状态时，各相的温度、压力都相同，它们的组成一般不相同。

;各工艺过程中的相平衡：

1.气/汽液平衡（GLE/VLE）——蒸馏和吸收利用相平衡时汽液或气液两相组成不同，通过相际物质传递来实现混合物的分离；

2.液液平衡（LLE）——萃取根据物质在两个不互溶或部分互溶的液相中溶解度的不同来实现混合物的分离;

3.固液平衡（SLE）——结晶利用固体在液体中溶解度的限制,从溶液中析出固体。;相平衡;相平衡;相律;常见的汽液平衡组成计算有如下四种类型：

（1）已知体系的P和液相组成X1、X2、X3…，求T、Y1、Y2、Y3…

（2）已知体系的T和液相组成X1、X2、X3…，求P、Y1、Y2、Y3…

（3）已知体系的P和汽相组成Y1、Y2、Y3…，求T、X1、X2、X3…

（4）已知体系的T和汽相组成Y1、Y2、Y3…，求P、X1、X2、X3…

A.汽相为理想气体混合物，液相为理想溶液。

B.汽相和液相都是理想溶液。

C.汽相是理想气体混合物，而液相是非理想溶液。

D.两相都是非理想溶液。

;互溶系统的汽液平衡;汽液平衡的两种计算方法：;方法比较：;二元气液平衡相图与计算：;T-x-y图;理想溶液泡点线：理想溶液遵循拉乌尔定律;汽液平衡计算类型;逆向现象;如果系统的初??状态在1点，这时系统是单纯的汽相。若使等温系统等温增压，当系统变化趋势线第一次与露点线相交于G点，此时出现第一滴液体，液体量很少，随后进入了汽液共存区，液体量增加。如果继续等温增压，系统会第二次与露点线相交于M点，在该点处仍然是液体量很少。

那么，再从G点到M点的过程中，液体量经历了由增到减的过程，其中必然存在液体量最大的点，即J点。从J点到M点，压力增加，但液体量减少，这与常规状况相反，于是称从G点到M点的过程为逆向蒸发。

相反的，从M点到J点的过程为逆向冷凝。

若将趋势线12保持垂直左右移动，会得到一系列的液体量大的点，将它们连成曲线，得到区域CJFMC,该区域为发生逆向现象的区域。

如果系统的初始状态3点开始的等压增温过程，与从1点开始的过程类似。;原因：出现逆向凝聚现象，主要是由于混合物临界点不一定是汽液共存的最高温度和最高压力这一特点而造成的（如图b、c，出现一个逆向现象，如图d，出现一个逆向现象）。