(28)--2.8 自发变化与熵变.pptVIP

熵是具有容量性质的状态函数；；**T=0K时，纯净物质的完美晶体（只有一种排列方式）的熵值为零，表示为S0=0**一定条件下任一自发的化学反应是不可逆过程，反应体系熵变不能由其热温商直接求算，但熵是状态函数，反应前后的熵值应有一确定值;**对于与环境之间既无物质交换、也无能量交换的孤立体系因素只有来讲，推动化学反应自发进行的只有熵增加。**真正的孤立系统不存在，因为体系总是或多或少的与环境存在能量交换。封闭系统+环境=孤立系统显然，这个熵判据既要计算系统的熵变，又要计算环境的熵变，很不方便。结论：任何自发过程都是由非平衡态趋向于平衡态，到了平衡态时熵函数达到最大值。**这三个化学反应在指定的条件下都是自发进行的，但前两个者?rS?m＞0，后者?rS?m＜0，说明只用系统的熵变判断变化的自发性是不全面的。**熵与混乱度热力学第三定律自发变化与熵变热力学第二定律123熵(S,Entropy)系统的状态一定，混乱度有确定值。状态变化，系统的混乱度也变化。熵是表示系统混乱度的大小的状态函数，用S表示，单位为J·K?1。混乱度也称无序度，它的大小与系统中微观粒子存在的状态数(Ω)有关。S=klnΩk为玻兹曼常数◆不同物质，聚集状态相同，组成越复杂，熵值越大：S(NaCl)S(Na2CO3)熵的一般规律◆熵具有容量性质◆同种物质，聚集状态不同：S(s)S(l)S(g)◆同种物质，聚集状态相同：S(低温)S(高温)熵与混乱度热力学第三定律自发变化与熵变热力学第二定律123热力学第三定律0K对于物质的完整晶体，在绝对零度（0K）时热运动几乎停止，体系的混乱度最低，其S0为零。完整晶体晶体内部无任何缺陷，质点排列完全有序，无杂质。标准熵：在标准态下，将完美晶体由0K加热到T，过程的熵变△S，用符号S?(T)表示，单位J·K-1。△S?＝S?(T)－S?(0K)＝S?(T)TK0K在指定温度标准态下，1mol纯物质B的熵值。标准摩尔熵规定标准态时，水合氢离子的标准生成熵为零。单质的标准摩尔熵不等于零某一化合物的标准熵不是由单质生成化合物的熵。单位J·mol-1·K-1符号比较以下物质的标准摩尔熵的相对大小？1、HF、HCl、HBr、HI结构相似，随着相对分子质量的增大，所对应的标准摩尔熵从左向右逐渐增大。2、CH3OCH3，CH3CH2OH二者相对分子质量相近，由于乙醇分子结构更复杂，因此其标准摩尔熵高于CH3OCH3。化学反应的标准摩尔熵变：反应物和产物都处于标准态、ξ为1mol时的熵变，符号标准态下，任一反应aA＋dD＝gG＋hH等温可逆过程熵变当体系的状态变化时，熵变等于体系由始态至终态经可逆过程这种途径变化的热温商。热力学证明，等温可逆过程的熵变：熵与混乱度热力学第三定律自发变化与熵变热力学第二定律123熵是具有容量性质的状态函数；；**T=0K时，纯净物质的完美晶体（只有一种排列方式）的熵值为零，表示为S0=0**一定条件下任一自发的化学反应是不可逆过程，反应体系熵变不能由其热温商直接求算，但熵是状态函数，反应前后的熵值应有一确定值;**对于与环境之间既无物质交换、也无能量交换的孤立体系因素只有来讲，推动化学反应自发进行的只有熵增加。**真正的孤立系统不存在，因为体系总是或多或少的与环境存在能量交换。封闭系统+环境=孤立系统显然，这个熵判据既要计算系统的熵变，又要计算环境的熵变，很不方便。结论：任何自发过程都是由非平衡态趋向于平衡态，到了平衡态时熵函数达到最大值。**这三个化学反应在指定的条件下都是自发进行的，但前两个者?rS?m＞0，后者?rS?m＜0，说明只用系统的熵变判断变化的自发性是不全面的。**