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配合物的化学键理论

配合物的奠基人----WernerA供职于瑞士苏黎世大学。因创立配位化学而获得1913年诺贝尔化学奖。他的学说深深地影响着20世纪无机化学和化学键理论的发展。维尔纳(1866—1919瑞士)维尔纳

配合物的化学键理论01价键理论Valencebondtheoryofcoordinationcompound03晶体场理论Crystalfieldtheory05配位场理论Coordinationfieldtheory04分子轨道理论MolecularOrbitalTheory02静电理论ElectrostatictheoryVBTESTCFTMOTCFT延迟符

配合物的价键理论(ValenceBondTheory)1.理论要点中心离子(或原子)有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。1234中心离子的价层轨道首先杂化，杂化类型决定于a.中心离子的价层电子构型b.配位数c.配体的配位能力中心离子的价层空轨道与配位原子含孤对电子的轨道重叠成键，形成配合物。中心离子的杂化类型决定配合物的空间构型。

(1)中心离子配位数为2Ag:4d105s1Ag+:4d10sp杂化，直线型sp杂化4d5s5p4dsp5p2.中心离子的杂化类型如[Ag(NH3)2]+

sp杂化，直线型sp杂化2.中心离子的杂化类型

(2)中心离子配位数为3Cu+价层电子结构为4p3d4ssp2杂化sp23d3Cl-[CuCl3]2-如[CuCl3]2-——正三角形

(3)中心离子配位数为4Ni:3d84s2Ni2+:3d8sp3正四面体形3dsp3NH3[Ni(NH3)4]2+3d4s4p3dsp3杂化sp3杂化如[Ni(NH3)4]2+

dsp2正方形Ni2+:3d8归并重排dsp2杂化3ddsp2[Ni(CN)4]2-CN-3d4s4p3d4s4p3ddsp2杂化4p[Ni(CN)4]2-

(4)中心离子配位数为5dsp3三角双锥形Fe的价层电子构型4p3d4sdsp33ddsp33ddsp3CO[Fe(CO)5]如[Fe(CO)5]

(5)中心离子配位数为6正八面体Co3+：3d6（Co：3d74s2）[CoF6]3-3d4s4p4d3dsp3d24dsp3d2杂化3dsp3d2如[CoF6]3-

Co3+:3d6归并重排sp3d2正八面体d2sp3d2sp3杂化3dd2sp33d4s4p3d4s4p3dd2sp3杂化如Co(CN)63-

不同配位数的配离子的空间构型配位数杂化类型几何构型实例2sp直线形[Hg(NH3)2]2+3sp2等边三角形[CuCl3]2-4sp3正四面体形[Ni(NH3)4]2+dsp2正方形[Ni(CN)4]2-5dsp3三角双锥形[Fe(CO)5]6sp3d2正八面体形[CoF6]3-d2sp3[Co(CN)6]3-

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