(22)--6.4 原子结构 薛定谔方程、波函数、原子轨道.pdf

原子结构

核外电子运动状态的描述量子力学模型

薛定谔方程、波函数与原子轨道

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一、Schrődinger方程(奥地利物理学家薛定谔，1926年)

单电子体系的Schrődinger方程：

2222

8m

2+2+2+2(E−V)0

xyzh

波函数(x,y,z)是电子空间坐标x、y、z的函数，反映了电子运动

波动性特征；m(质量)，E(总能量)，V(势能)反映电子粒子性特征

对方程的说明：

1、二阶偏微分方程，解的过程非常复杂！

2、得到的解是一系列数学表达式，这些数学表达式描述了电子

的运动状态。2

二、波函数与原子轨道势能项V表达式涉及电子与原子核的距

离r，确定r值需要x、y、z三个变量，所

r22

势能：VkZedr−kZe以非常复杂。为使计算简单，需减少变

2

rr量，所以首先进行坐标转换。

将直角坐标(x,y,z)转换为球坐标(r,θ,ϕ)，r是电子到原子核的距离，称

为径向坐标，θ与ϕ是角度坐标。θ是r与Z轴的夹角，ϕ是r在xy平面上的

投影与x轴的夹角。因此电子的位置可以用(r,θ,ϕ)来确定。坐标转换后，

薛定谔方程的解可以表示为(r,θ,ϕ)。

xrsincosr:径向坐标

yrsinsin

θ:角度坐标

zrcos

rx2+y2+z2ϕ:角度坐标

3

坐标转换后的Schrődinger方程：

22

12118m

2r+2sin+222+2(E−V)0

rrrrsinrsinh

坐标转换后势能项V表达式只涉及一个变量r。然后进行变量分

离，将一个含有三个变量的方程转化为三个各只含一个变量的方程。

令r,,RrY,

()()()

式中称R(r)为波函数的径向部分，Y,为波函数的角度部分

()

再令Y,=

(