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硫澄清技术在浮法玻璃中的应用

张碧栋

(南京玻璃纤维研究设计院，210012)

摘要：硫澄清是玻璃制造业用得最普遍的澄清均化方法之一．浮法玻璃也用硫澄清。硫澄清是利用三氧化硫的溶解度

与玻璃液的氧化还原势有关这个基本特性．使窑炉澄清区的玻璃液不仅保持高温而且相对偏还原，玻璃液中的三氧化硫就

过饱和，从而放出能靠浮力上升的三氧化硫气泡使玻璃液澄清。芒硝(硫酸钠)是这类澄清最常用的澄清剂。硫酸盐还能

促进玻璃熔制．阐述了硫澄清的机理和相关工艺参数的设置。

关键词：硫澄清；COD值；REDOX值；表面活性剂作用；界面湍动作用；硫溶解度梯度。

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1硫澄清的历史回顾

十九世纪，玻璃生产用的纯碱都是路布兰法(即硫酸法)制造的。二十世纪初，路布兰法纯碱被苏

尔维法(即氨碱法，又称碳酸法)纯碱代替后，玻璃的熔化质量一度曾不够理想，硅浮渣较多，查其究

竟，原来是因为路布兰法生产的纯碱含有5％左右的芒硝(硫酸钠)，而苏尔维法纯碱几乎没有，于是在

料方中有意识的加了芒硝，同时也就知道了芒硝在玻璃熔化中有去除硅浮渣的作用。二十世纪60年代，

对玻璃原料的粒度严格控制后，认识到芒硝不仅仅去除浮渣，更重要的是促进玻璃熔制和澄清均化。至

此，芒硝作为澄清剂在玻璃配合料中已不可缺少，用量也逐渐加得相当多，按国际惯用的每2000kg砂子

表示的料方中有70kg芒硝或更多(我国用芒硝含率表示，用量大概为∞8％，也与当时国际上相当)。

N十世纪70年代中期，各国的环保意识和有关法律增强．要求降低玻璃熔窑烟气中的三氧化硫

(S03)排放浓度。当时减少了芒硝用量，但是玻璃质量并没有降低，相反这个时期市场对浮法玻璃产

品的质量要求反而更高。究竟芒硝在玻璃熔制中起些什么作用?从工艺上如何让这些作用充分发挥出来

以达到用最少量的芒硝仍能制得优质的玻璃?围绕这些问题，德国和美国的一些科学工作者和生产中的

工程技术人员做了大量深入细致的实验研究，并且研究成果现在已经广泛地用于生产。

2澄清的重要性和澄清剂的作用

在玻璃熔窑中，要完成硅酸盐反应，并不需要很高温度，1350℃就够了；但是要制得没有气泡的均

质的玻璃液，就需要进一步提高温度进行澄清和均化，由于耐火材料承受能力的限制，目前只能到1600

℃左右，因此还需要再加一些能促进澄清均化的助剂，即澄清剂。

澄清剂在高温下能产生靠浮力在玻璃液中上升的气泡，这些气泡中的气体与玻璃液中诸气泡中的气

体不同，因而在上升过程中靠亨利定律兼并它们，达到除去气泡的目的。

玻璃行业中，根据产生的上升气泡种类分类，主要有氧澄清和硫澄清两大类。

放出澄清用的上升氧气气泡。

硫澄清是利用三氧化硫(S03)在玻璃液中的溶解度与玻璃液的氧化还原势有关这个基本特性，使、

窑炉澄清区的玻璃液不仅保持高温而且相对偏还原，玻璃液中的S03就过饱和，从而放出能上升的s01

(BaS04)的。

许多国家已禁止用白砒或含砷的制剂做澄清剂，因为它们剧毒。氧化锑放氧温度较低，而且价格太

高．一般也不采用。所以总的趋势是硫澄清用得愈来愈多，芒硝价格低廉，产量也很大。从环保讲，虽

然排放的S03气体是酸雨来源，但现在还未被禁止，只是排放量规定愈来愈严。浮法玻璃作为产量最大

的人宗产品，当然是用硫澄清。

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3硫酸盐(芒硝)在玻璃熔制和澄清中的作用

玻璃熔制中芒硝究竟起那些作用?一些国家的科学家和工程技术人员在实验室和工业规模下进行

了十多年的研究。最早认为芒硝是吃硅浮渣的，这种看法不完全，而且随着原料粒度控制愈来愈严，这

个作用已不明显。从学术角度说，芒硝有三个作用：表面活性剂作用，界面湍动作用，生成能靠浮力上

升的澄清气泡。从玻璃生产角度说，起到助熔、均化和澄清作用。COD和REDOX控制(详细内容见后)

就是让芒硝的这些作用得到充分发挥。

3．1表面活性剂作用

熔体的粘度和表面张力小(只有玻璃熔体表面张力的2／3)，流动性很好，在配合料料堆中像表面活性剂

一样．渗透在配合料的气相、液相和固相界面之间，增加了配合料的流动性，使气体容易从料堆中向上

逸出，使固、液相彼此反应加快。

3．2界面湍动作用

随着温度升高到1288