分析化学-酸碱滴定.ppt

**********电影异型**小结：公式的判别与计算：?先用最简式计算出[H+]。?公式判断：pH﹤6，[H+]﹥﹥[OH-]，用近似式当同时又满足Ca≥20[H+]和Cb≥20[H+]时，用最简式。pH?8的情况同理得。*********从表中数据及滴定曲线可知，从滴定开始，到加入NaOH溶液19.98ml，此处HCl99.9%被滴定，溶液的pH值仅仅改变了3.3个pH单位，变化比较平缓，从NaOH加入19.98（0.1%HCl未被滴定）到20.02（NaOH过量0.1%）NaOH的加入量仅为0.04ml，但pH值在化学计量点的正负0.1%范围内，pH值由4.30增加至9.70，增大了5.4个pH值单位，中pH值的突变称为滴定突跃，之后，随着NaOH的继续加入，溶液pH值变化缓慢，曲线又趋于平坦。***Kt比强酸强碱滴定小，说明反应完全程度低。酸越弱的滴定反应越不完全*强碱滴定强酸的特点如下：曲线的起点高，HAc是弱酸，部分离解，比强酸的起点约高出2个pH值单位。pH的变化速率不同：滴定过程中，由于生成少量的Ac-，抑制了Hac的电离，使得[H+]降低较快，曲线的斜率大于强碱滴定强酸的。随着滴定进行，Hac浓度降低，Ac浓度增大，HAc～Ac–的缓冲作用使溶液pH值的增加速度减慢，10%到90%滴定，pH值仅仅增加了约2个pH值单位。曲线斜率很小，化学计量点，pH值增加较快，曲线斜率迅速增大。突跃范围小pH从7.76→9.70，滴定产物NaAc为弱碱，使化学计量点处于碱性区域(pH8.73)。酚酞或者百里酚酞******弱碱B的滴定用溶剂化质子（H2S+）进行滴定，其反应如下：B+H2S+=HB+HS所选溶剂的碱性越弱，滴定反应越完全滴定碱——采用酸性溶剂或惰性溶剂滴定反应的平衡常数为：溶剂的极性强弱与其介电常数有关。介电常数?：表示两个带相反电荷的质点在该溶剂中离解所需的能量。介电常数大，溶剂的极性强；介电常数小，溶剂的极性弱。溶剂的极性影响溶质的离解程度。溶质在极性强的溶剂中，离解度大，在极性弱的溶剂中离解度小。3.溶剂的极性4.均化效应和区分效应均化效应：能将各种不同强度的酸均化到溶剂合质子水平的效应。具有这种效应的溶剂称为均化性溶剂。在水溶液种，四种酸全部转化成H3O+的形式，H3O+是溶液中能够存在的酸的最强形式。比H3O+更强的酸在水溶液中被均化到H3O+强度的水平。同理：在水溶液种，碱的形式是OH-，比OH-强的碱被均化到OH-强度水平。水是HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的均化性溶剂。（Ka)HClO4：H2SO4：HCl：HNO3＝400：300：9：1区分效应：能区分酸（或碱）强弱的效应。具有区分效应的溶剂称为区分性溶剂。在冰醋酸介质中，由于HAc得质子能力比水弱（碱性弱），上面的四种酸就不能全部将其质子转移给HAc，从而在强度上产生了差别。HClO4?H2SO4?HCl?HNO3HClO4+HAc=H2Ac++ClO－HCl+HAc=H2Ac++Cl－冰醋酸是四种强酸的区分性溶剂。均化效应和区分效应的实质是溶剂和溶质之间发生质子转移反应的结果，所以与溶剂和溶质的酸碱相对强弱有关。如：水是四大强酸的均化溶剂，是盐酸和醋酸的区分溶剂。液氨是盐酸和醋酸的均化性溶剂（均化为NH4+)。在均化效应中，溶剂合质子（如H3O+,H2A）是溶液中能存在的最强酸，溶剂阴离子是共存碱中能存在的最强碱。酸性溶剂是酸的区分性溶剂，是碱的均化性溶剂；碱性溶剂是碱的区分性溶剂，是酸的均化性溶剂。在非水滴定中，往往利用均化效应测定混合酸（或碱）的总量，利用区分效应测定混合酸（碱）中各组分的含量。溶剂的酸、碱性越弱（pKs越大），其区分的区域越大，越有利于混合酸碱的分别测定。小结：Eg.高氯酸、盐酸、水杨酸、醋酸、酚等五种混合酸的区分滴定。以甲基异丁酮为溶剂，用氢氧化四丁基铵的异丙醇溶液为滴定剂。（图4-9）对于非水酸碱滴定，首先要考虑的是溶剂的酸碱性，因为酸碱性直接影响滴定反应的完全程度和终点是否明显。（三）、溶剂的选择物质的酸碱性在不同溶剂的作用下，“强可变弱，弱可变强；酸可变碱，碱可变酸。”应能增强被测样品的酸碱性;应对样品及滴定产物具有良好的溶解能力;极性物质选极性溶剂，非极性物质选非极性溶剂纯度应较高，若有水，应除去;另外注意，安全、廉价、易精制及回收。溶剂的选择的原则：二、非水溶液中酸和碱的滴定（一）碱的滴定（二）酸的滴