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从柠檬酸发酵液中提取柠檬酸的方法

第２８卷第１期北京工业大学学报２００２年３月ＪＯｕＲＮＡＬｏＦＢ即ＮＧｖｏｌ２８Ｎｏ【ＰＯＬＹＴＥｃ｝Ⅱ、

１ｃＬＪＭｖＥＲｓ丌ＹＭａｒ２００２从柠檬酸发酵液中提取柠檬酸的方法彭跃莲，姚仕仲，纪树兰，马重芳

〔北京工业大学环境与能源工程学院，北京ｌｏ００２２〕

摘要：总结了国内外从柠糠酸发酵藏中提取柠檬酸的主要方法，并具体阐述了萃取法，离子交换吸附法．电

渗析法和摸法分别的原理、争论进展．优缺点及应用概况．关■词：柠檬酸发酵｛戎；柠檬酸；提取

中田分类号：Ｔｓ２０２．３文献标识码：Ａ文章编号：０２５４—００３７〔２００２〕０ｌ一００４６０６

０引言

柠檬酸广泛应用于食品、医药、化装品、洗涤剂、包装、金属清洗、建筑、环保等行业，每年需要几十万ｔ．多年来，世界柠檬酸的年消耗增长速度始终在７，５％左右．过去柠檬酸主要是从柠檬、柑橘、菠萝等果实中提取．现在生产柠糠酸的方法大致有两种：一种是化学合成法，另一种是生物发酵法．其中化学合成法由于原料、产率，污染、经济等问题无法与发酵法相比，发酵法则由于原材料丰富、产量高、本钱低而倍受青睐，所以现在以发酵法生产为主．柠檬酸是目前世界上以生物化学方法生产产量最大的有机酸，全球年产量〔５０～６０〕万ｔ”１．我国是一个柠檬酸的生产大国，１９９５年的产量为１６万ｔ…，１９９９年底到达２０万ｔ，其中８０％以上都出口国外，在国际市场上占有重要地位．

柠檬酸发酵液成分简单，并且因原料和发酵工艺不同而各不一样．除柠檬酸外，还包括苗体、残糖、蛋白质、色素、胶体、有机杂酸、无机盐等多种杂质，总的来说，它们来源于原材料、未消耗的养分盐或发酵的中间副产物．所以从柠檬酸发酵液中提取柠檬酸是比较困难的．我国独创的薯粉直接深层发酵法工艺处于世界先进水平，且自行开发的黑曲霉菌产酸效率与国外接近．但在提取率、机械化程度和劳动生产率等方面比较落后，因而在国内争论从发酵液中高教、低能耗地提取柠檬酸是一个极有意义的课题．从柠檬酸发酵液中提取柠檬酸的方法主要有以下几种：钙盐法、萃取法、离子交换吸附法、电渗析法、超滤膜法．下面就这几种方法分别作一个简要介绍．

１钙盐法

钙盐法是一种传统的从发酵液中提取有机酸的方法，在中国用得最为普遍．它是利用柠檬酸钙不溶于水，但能溶于酸的特点，在含柠檬酸的上清液中参加已００、或ｃａ〔ＯＨ〕：中和，使柠檬酸生成柠檬酸钙沉淀，固液分别后，柠檬酸钙经过洗涤再用硫酸酸解，生成柠檬酸水溶液．再经过脱色、去除阴、阳杂离子后得到提取液进入浓缩、结晶工序得到纯柠檬酸固体产品．我国常用的钙盐法流程如图１所示．

图ｌ钙盐法提取柠檬酸的工艺流程收请日期：２０叭－０６．０８．

作者简介：彭跃莲〔１９６争＿１，女，讲师，博士

第１期彭跃莲等：从柠矬酸发酵液中提取柠檬酸的方法４７

美国和前苏联的提取流程与我国常用的流程有所差异”１．为了提高产品质量，降低生产成奉，人们对钙盐法进展了很多改进工作．如１９８３年湖北省化学争论所与黄石柠檬酸厂进展了“改性石灰乳代替碳酸钙中和工艺”试验，获得成功…．这种工艺明显缩短了中和时间和柠檬酸钙的洗涤时间，中和时无大量气体逸出，改善了劳动条件，提高了设备利用率，并且产品质量稳定．李秀”１还争论了用电石废癌代替碳酸钙作为中和剂，提取效果不亚于石灰．

钙盐法由于工艺成熟、设备简洁、原材料易得和产品质量稳定等特点而在国内外被广泛使用．但经过这么多年的应用，其缺陷日益显露：一是得到的提取液中柠檬酸质量分数较低，一般低于２０％“１，增大了后续浓缩段的负荷；二是单元操作损失多，总收率低，国内厂家一般在６０％～７５％ｗ“，超过７０％的很少…，对＿以薯于为原料的生产工艺收率耍低〔我国主要以薯干为原料〕；三是在提取过程中柠檬酸经受了屡次相变，消耗化工原料多，固液分别量太，能耗高；四是环境污染严峻，产生大量的固体废弃物Ｃ￡Ｉｓｑ，其排放量１．０～２．５ｔ废物／ｔ柠檬酸…’，在环境问题日益突出的今日，这种方法越来越不适应环保的要求．另外还有提取工艺长、工人劳动强度大、工作环境恶劣、提取设备腐蚀严峻等缺点．因此，改革现行的柠檬酸提取工艺势在必行，国内外在这方面确实做了大量的工作．并取得了可观的经济效益和环境效益．

２萃取法

萃取法提取柠檬酸较早承受的是溶剂萃取〔ＬＬＥ〕，这种方法已在国内外工业化，我国在８０年月初就发表了用萃取法提取柠檬酸的争论论文．这种方法能提取浓度在

〔Ｏ．１～２．０〕ｈｎ０１／订的有机酸”１，多级萃取可使葶取效率到达９０％“…．

美国其次大的柠檬酸生产厂Ⅶｌｅｓ公司１９８１年承受溶剂萃取法从发酵液中提取柠檬酸．萃取液是４０％三月桂胺和６０％异丁醇