(21)--5.4 极化作用物理化学.pptVIP

可逆电极：平衡，I→0，?r实际电极：I≠0，不平衡，不可逆电极过程，?ir极化作用1.电极的极化电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象称为电极的极化。

超电势：某一电流密度下电极电势与其平衡电极电势之差的绝对值称为超电势，以?表示。注：?表示极化程度(不可逆程度),随J不同,?也不同

产生极化的原因：当I≠0时，电极上必发生一系列以一定速率进行的过程(如电子得失、离子的产生与消失。物质的析出与溶解、物质的扩散等)。每个过程均有阻力，克服阻力需要推动力，就表现为?ir这种偏离行为。电极极化浓差极化电化学极化电阻极化

1.浓差极化+-e-Ag阳Ag阴AgNO3溶液在阴极发生反应：在阴极附近的一价银离子沉积到电极上去，使得该处溶液中的银离子浓度不断降低。如果本体溶液中的银离子扩散到该处进行补充的速度赶不上银离子沉积的速度，则在阴极附近银离子的浓度势必比本体溶液中的浓度低。在可逆条件下，银离子的浓度为m在有电流时，银离子的浓度为me

由此可见：浓差极化的原因：由于浓差扩散过程存在阻力，使得电极附近溶液的浓度与本体不同，从而使?值与平衡值产生偏离。浓差极化结果：?阴↓，?阳↑。减小浓差极化的方法：搅拌，升高温度。

2.电化学极化例：电池Zn|Zn2+(b1)||Cu2+(b2)|Cu阴极，r：Cu2+＋2e-