结晶度测试方法及研究应用意义.docVIP

高分子结晶度分析办法研究进展

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摘要：综述聚合物结晶度测定办法，涉及：差示扫描量热法；广角X衍射法；密度法；红外光谱法；反气相色谱法等，并对不同办法测定结晶度进行分析比较，同步对结晶度当代分析技术发展作出展望。

核心词：结晶度；测试办法；分析比较

引言

高分子材料是以聚合物为主体多组分复杂体系，由于具备较好弹性、塑性及一定强度，因而有各种加工形式及稳定使用性能。由于聚合物自身构造千变万化，带来了性能上千差万别，正是这一特点，使得高分子材料应用十分广泛，已成为当今相称重要一类新型材料[1]。

结晶度是表征聚合物性质重要参数，聚合物某些物理性能和机械性能与其有着密切关系。结晶度愈大，尺寸稳定性愈好，其强度、硬度、刚度愈高；同步耐热性和耐化学性也愈好，但与链运动关于性能如弹性、断裂伸长、抗冲击强度、溶胀度等减少。因而高分子材料结晶度精确测定和描述对结识这种材料是很核心。因此有必要对各种测试结晶度办法做一总结和对比[2]。

1.结晶度定义

结晶度是高聚物中晶区某些所占质量分数或体积分数.

式中：W———高聚物样品总质量;

Wc———高聚物样品结晶某些质量

结晶度概念虽然沿用了好久，但是由于高聚物晶区与非晶区界限不明确，有时会有很大出入。下表给出了用不同办法测得结晶度数据，可以看到，不同办法得到数据差别超过测量误差。因而，指出某种聚合物结晶度时，普通必要详细阐明测量办法。

表1.1用不同办法测得结晶度比较

结晶度（%）

办法

纤维素（棉花）

未拉伸涤纶

拉伸过涤纶

低压聚乙烯

高压聚乙烯

密度法

60

20

20

77

55

X射线衍射法

80

29

2

78

57

红外光谱法

--

61

59

76

53

水解法

93

--

--

--

--

甲酰化法

87

--

--

--

--

氘互换法

56

--

--

--

--

由表1.1咱们可以清晰看到采用不同办法测试所得结晶度差别。咱们有必要对各种测试办法进行分析比较，以便得到各种测试办法优势与局限性，在测试材料结晶度过程中选取适当测试办法以减小误差[3]。

2.结晶度测试办法

当前测试材料结晶度办法重要有四种：（1）差示扫描量热法(DSC)；（2）广角X衍射法(WAXD)；（3）密度法；（4）红外光谱法(IR)。除了以上四种办法之外，还可以通过反气相色谱法（IGC）来测试聚合物结晶度。下面将分别简介这几种测试办法工作原理及优缺陷。

2.1差示扫描量热法

2.1.1测试原理

差示扫描量热法是六十年代后来研制出一种热分析办法，它是在程序控制温度下，测量输入到试样和参比物功率差（如以热形式）与温度关系一种技术。

结晶聚合物熔融时会放热，DSC测定其结晶熔融时，得到熔融峰曲线和基线所包围面积，可直接换算成热量。此热量是聚合物中结晶某些熔融热。聚合物熔融热与其结晶度成正比,结晶度越高，熔融热越大。

如果已知某聚合物百分之百结晶时熔融热为，那么某些结晶聚合物结晶度可按下式计算：

式中为结晶度(单位用百分表达)，是试样熔融热，为该聚合物结晶度达到100%时熔融热。

2.1.2DSC法测定聚乙烯结晶度

图2.1.1三种PEWAXD衍射曲线及结晶度

计算得到三种PE于室温下(20℃)结晶度分别为LDPE37%、LLDPE38%、HDPE59%。图2.2为三种PEDSC典型熔融曲线。从中可以看出LDPE和LLDPE晶体熔融温度范畴较HDPE宽,阐明其晶片厚度分布亦宽。并且LDPE熔融峰峰温也低某些,阐明LDPE平均晶片厚度较HDPE薄。从图中亦可以看出两种LDPEDSC曲线在20℃左右便已开始浮现明显偏移,而HDPE则在70℃左右开始发生基线偏移。

图2.1.2三种PEDSC熔融曲线

2.1.3测试办法优缺陷

一方面普通因此为熔融吸热峰面积，事实上涉及了很难区别非结晶区粘流吸热特性，另一方面，试样在等速升温测试过程中，还也许发生熔融再结晶，因此所测成果事实上是一种复杂过程综合，而决非原始试样结晶度。但由于其试样用量少、简便易行长处,成为了近代塑料测试技术之一,在高聚物结晶度测试方面得到了广泛应用。

2.2广角X衍射法

2.2.1测试原理

样品是由两个明显不同相构成,由于晶区电子密度不不大于非晶区,相应地产生晶区衍射峰和非晶区弥散峰,通过度峰解决后,计算晶区衍射峰强度占所有峰总强度份数即为试样结晶度，有时为了简化,也可直接用各峰面积进行结晶度计算而不需对其进行校正。

2.2.2测试办法

采用图解分峰进行结晶度计算。计算公式如下:

式中，为射线衍射法测定结晶度%；为结晶衍射峰强度；为非结晶弥散峰强度。

实验采用波长与聚合物晶