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3.1.2滴定分析的操作程序
滴定分析法的一般操作程序主要包括以下步骤:标准溶液
的配制过程、标准溶液的标定过程和待测溶液的测定过程。
1.标准溶液的配制
(1)直接配制法直接称取一定量的基准物质,溶解后转
入容量瓶中,稀释定容。根据溶质的量和溶液的体积可计
算出该溶液的准确浓度。
(2)间接配制法由于大多数试剂不能满足基准物质的条
2件,也就不能直接用来配制标准溶液。这时可先将它们配
成近似所需浓度的溶液,再用下述方法标定其浓度,这种
方法称为间接配制法(又称标定法)。
2.标准溶液浓度的标定
标定是指用滴定的方法来确定溶液准确浓度的过程。可以用待标
定溶液滴定一定量的基准物质的溶液确定其浓度,亦可以用待标定溶
液和已知准确浓度的标准溶液进行相互滴定,比较出待测溶液的浓度。
例如,欲标定盐酸溶液的浓度,可称取一定量的分析纯无水碳酸钠(基
准物质)溶于水中,然后用此盐酸溶液进行滴定:
2HCl+NaCO→2NaCl+HO+CO
2322
当反应完全时,根据所用此盐酸溶液的体积和碳酸钠的质量,即
可求出盐酸溶液的准确浓度。
3.被测物质含量的测定
3
标准溶液的浓度确定后,即可对待测物质的含量进行测定。例如,
已标定的盐酸溶液可以用来测定某些碱性物质含量;已标定的氧化剂
溶液可以用来测定某些还原性物质含量。
基准物质
所谓基准物质是指能直接用来配制溶液的物质。它们必须符合下列条件:
①物质的组成应与化学式相符。若含结晶水,其结晶水的含量也应与化学式相
符。
②试剂要求纯度高。一般含量在99.9%以上。
③试剂要稳定。如不易吸收空气中的水分及二氧化碳,不易被空气氧化等。
④有比较大的摩尔质量,以减少称量所引起的相对误差。
⑤试剂在滴定反应过程中严格按反应式定量进行,无副反应。
常用的基准物质有邻苯二甲酸氢钾、二水合草酸、重铬酸钾、十水合
碳酸钠氯化钠等。
3.1.3滴定分析法的分类和滴定反应条件
1.滴定分析法的分类
目前滴定分析法按反应类型主要分为酸碱滴定法、配位滴定法、氧
化还原滴定法和沉淀滴定法等。
(1)酸碱滴定法(又称中和法)这是以质子传递为基础的滴定分析
法,可用来测定酸、碱。其反应式为:
+–
HO+OH2HO
32
5
+–
HO+AHA+HO
32
(2)配位滴定法
这是以配位反应为基础的滴定分析法,主要用于测定各种金属离子。最
常使用的是以EDTA(配位体)作为滴定剂来滴定各种金属离子,化学反应通式为:
n+2–n–4
M+HYMY+2H+
2
n+2–n–4
式中M表示金属离子,HY为EDTA阴离子,MY则为金属离子与EDTA生成的络
2
合物。
(3)氧化还原滴定法这是以氧化还原反应为基础的滴定分析法,可以测定具有
氧化还原性质的物质,以及能与氧化还原剂起定量反应的物质。例如常用KCrO
227
标准溶液来滴定二价铁离子,反应式为:
2+2–+3+3+
6Fe+CrO+14H6Fe+2Cr+7HO
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