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第二章 铁氧化物还原
一、还原反应基本原理
1、金属氧化物的还原反应:金属氧化物还原反应通式MeO+B=BO+Me(+或-)Q
式中: MeO 金属氧化物
B 还原剂
Me 金属元素
Q 反应热效应
高炉冶炼用CO、H 和固体碳还原剂
2
2、氧化物的还原顺序:
高炉冶炼条件下,各种氧化物由易到难的还原顺序:
CuO→PbO→FeO→MnO→SiO→AlO→MgO→CaO
2 2 3
其中:Cu、Pb、Fe的氧化物都能被还原。
SiO MnO只有部分被还原。
2、
AlO MgO 、CaO不能被还原。
2 3、
二、铁氧化物还原
(一)铁氧化物的还原顺序:
1、铁的氧化物在还原时,是从高价铁氧化物逐级还原成低价氧化物,最后还原成金属铁。
>570℃时:FeO→FeO→FeO→FeO
2 3 3 4
<570℃时:FeO→FeO→FeO
2 3 3 4
(FeO→Fe
O+FeO)
3 4
2、铁氧化物顺序还原的原因:是受铁氧化物中的铁与氧的亲合力大小决定的。
一般:与氧亲合力大,分解压就小,难还原。
与氧亲合力小,分解压就大,易还原。
各种铁氧化物不同温度的分解压(见图)
(二)用CO还原铁氧化物:
1、还原反应式:
>570℃时:3FeO+CO=2FeO+CO +Q
2 3 3 4 2
FeO+CO=3FeO+CO -Q
3 4 2
FeO+CO=Fe+CO +Q
2
<570℃时:3FeO+CO=2FeO+CO +Q
2 3 3 4 2
FeO+4CO=3Fe+CO +Q
3 4 2
2、反应特点:
①以放热反应为主。
②是间接还原,气相产物为CO
2
间接还原:在高炉中以CO(H)为还原剂,气相产物为CO(或HO)的还
2 2 2
原反应。
③反应是可逆的。
(三)用固定碳还原铁氧化物:
1、还原反应式:
>570℃时:3FeO+C=2FeO+CO +Q
2 3 3 4
FeO+C=3FeO+CO -Q
3 4
FeO+C=Fe+CO +Q
<570℃时:3FeO+C=2FeO+CO +Q
2 3 3 4
FeO+4C=3Fe+4CO +Q
3 4
2、特点:
①都是吸热反应,并且直接消耗固定碳。
②是直接还原:
直接还原:高炉中用固定碳作还原剂,生成的气相产物为CO的还原反应。
③反应是不可逆的。
3、炭素氧化反应的影响:
炉内固定碳直接还在铁氧化物数量很少。
二步式的直接还原:
①还原反应式:第一步:间接还原
FeO+CO=3FeO+CO
3 4 2
FeO+CO=Fe+CO2.
第二步:间接还原的气相产物CO.与固体碳反应
2
CO+C=2CO
2
将上两式叠加 FeO+CO=Fe+CO.
2
+ CO+C=2CO ̄
2
FeO+C=Fe+CO
以上可看出:虽然起还原作用的仍是CO,但最终结果消耗了固体碳。
②间接还原反应与直接还原反应的差别:就是看还原生成的CO 是否与碳
2
.发生气化反应如果CO与C反应,则此反应为直接还原;如果CO与C
.
2 2
不反应,则此反应为间接还原
③二步式直接还原的条件:炭素气化反应与焦炭的反应性有关;冶金焦炭一般在800℃开始发生炭素气化反应,1100℃时剧烈进行。高炉中低于800℃是间接的还原区,800-1100℃中间接与直接还原同时进行区。大于1100℃是直接还原区。
(四)用H
2
还在铁氧化物
1、还原反应式:
>570℃时:3FeO+ H=2FeO+HO
2 3 2 3 4 2
+Q
FeO+ H=3FeO+HO
3 4 2 2
-Q
FeO+ H=Fe+HO
2 2
+Q
<570℃时:3FeO+ H=2FeO+HO
2 3 2 3 4 2
+Q
FeO+4H=3Fe+4HO
3 4 2 2
+Q
2、反应特点:气相产物都是H2O汽,并且都是吸热反应,属于间接还原。
3、碳水反应的影响:
当温度大于1000 ℃:HO汽+C= H+CO -Q
2 2
用H还原铁氧化物在高温区时:
2
FeO+ H=Fe+HO
2 2
+ HO+C=CO+H
2 2
FeO+C=Fe+CO
在低温区时,用H
2
还原铁氧化物的产物与CO作用:
FeO+ H=Fe+HO
2 2
+ HO+CO=CO+H
2 2 2
FeO+CO=Fe+CO
2
结论:H参加还原反应,但最终消耗的是C和CO,H起了传氧的作用。
2 2
①但由于氢气的扩散能力大,所以对还原反应可以起到催化剂的作用。
②在高温区,并不是所有
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