2025版新教材高中化学第4章化学反应与电能第2节电解池第1课时电解原理二电解规律学生用书新人教版选择性必修1.docVIP

二、电解规律

1．电极反应规律

(1)阴极：无论是惰性电极还是活泼电极都不参与电极反应，发生反应的是溶液中的阳离子。阳离子放电顺序：Ag＋Hg2＋Fe3＋Cu2＋H＋(酸)Pb2＋Sn2＋Fe2＋Zn2＋H＋(水)Al3＋Mg2＋Na＋Ca2＋K＋。

(2)阳极：溶液中还原性强的阴离子失去电子被氧化，或者电极材料本身失去电子被氧化而溶入溶液中，其放电顺序：活泼金属阳极S2－I－Br－Cl－OH－含氧酸根离子F－。

[特别提醒]①活性电极一般指Pt、Au以外的金属电极。②电解的离子方程式中，若参与电极反应的H＋或OH－是由水电离出来的，用H2O作为反应物。

2．电解后溶液的复原规律

用惰性电极电解下列酸、碱、盐溶液，请填写下表：

(1)电解H2O型

电解质

H2SO4

NaOH

Na2SO4

阳极反

应式

2H2O－4e－===O2↑＋

4H＋

4OH－－4e－===O2↑＋2H2O

2H2O－4e－===O2↑＋4H＋

阴极反

应式

4H＋＋4e－===2H2↑

4H2O＋4e－===2H2↑＋4OH－

pH变化

减小

增大

不变

复原加

入物质

加入H2O

(2)电解电解质型

电解质

HCl

CuCl2

阳极

反应式

2Cl－－2e－===Cl2↑

阴极

反应式

2H＋＋2e－===H2↑

Cu2＋＋2e－===Cu

pH变化

增大

复原加

入物质

HCl

CuCl2

(3)电解质和水都发生电解型

电解质

NaCl

CuSO4

阳极

反应式

2Cl－－2e－===Cl2↑

2H2O－4e－===O2↑＋4H＋

阴极

反应式

2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－

2Cu2＋＋4e－===2Cu

pH变化

增大

减小

复原加

入物质

HCl

CuO或CuCO3

[特别提醒]电解后溶液的复原，从溶液中放出的气体和生成的沉淀，按照原子个数比组成具体物质再加入溶液即可。遵循“少什么加什么，少多少加多少”的原则。

3．电解池中的守恒规律

(1)基本原理

根据电子转移守恒，同一电路中各电极转移的电子数相等。

(2)解题方法

①书写出各极的电极反应式(多种物质放电，按照放电顺序书写各个电极反应式)。

②同一电路中转移的电子数是相等的，利用电子守恒使各电极得失电子数均相等，在各极反应式中建立联系。

正|误|判|断

(1)用石墨作电极电解氯化钠和硫酸铜的混合液，最初一段时间阴极和阳极生成的物质分别是铜和氯气。(√)

(2)用石墨作电极电解熔融氯化钠的阴极反应式为Na＋＋e－===Na。(√)

(3)用石墨作阴极、铜作阳极电解硫酸铜溶液的阳极反应式为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋。(×)

(4)用石墨作电极电解硝酸银溶液的离子方程式为4Ag＋＋2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))4Ag＋4H＋＋O2↑。(√)

(5)铜作阳极电解盐酸的化学方程式为Cu＋2HCleq\o(=====,\s\up7(电解))CuCl2＋H2↑。(√)

(6)电解任何物质，阳极失电子总数与阴极得电子总数相等。(√)

(7)用惰性电极电解盐酸、稀硫酸，H＋放电，溶液的pH逐渐增大。(×)

深|度|思|考

为了加深对电解规律的理解，某同学做了以下探究，要求从H＋、Cu2＋、Na＋、SOeq\o\al(2－,4)、Cl－5种离子中两两组成电解质，按下列要求进行电解：

(1)以碳棒为电极，电解过程中电解质质量减少，水量不变，则采用的电解质是HCl、CuCl2。若要恢复到电解前的状态，应加入的物质是HCl、CuCl2。

(2)以碳棒为电极，电解过程中电解质质量不变，水量减少，则采用的电解质是Na2SO4、H2SO4。若要恢复到电解前的状态，应加入的物质是H2O。

(3)以碳棒为阳极，铁棒为阴极，电解过程中电解质和水量都减少，则电解质是CuSO4、NaCl。若要恢复到电解前的状态，应加入的物质是CuO或CuCO3、HCl。

应|用|体|验

1.用惰性电极电解CuSO4和NaCl的混合溶液，开始时阴极和阳极上分别析出的物质是(B)

A．H2和Cl2 B．Cu和Cl2

C．H2和O2 D．Cu和O2

解析：根据电解原理，阳离子放电顺序是Cu2＋H＋Na＋，阴离子放电顺序是Cl－OH－SOeq\o\al(2－,4)，所以开始时阴极反应式Cu2＋＋2e－===Cu，阳极反应式：2Cl－－2e－===Cl2↑，故选项B正确。

2．用石墨作电极完全电解含1mol溶质X的溶液后，向溶液中加入一定量的物质Y能使电解液恢复到起始状态是(D)

选项

X溶液

物质Y

A

CuCl2

1molCu(OH)2

B

KOH

1molKOH

C

Na2SO4

1molH2SO4

D

AgN