原子吸收光谱分析.pptx

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原子吸取光谱的特点：原子吸取线比发射线数目少，谱线重叠概率小，光谱干扰少。光源发出的谱线为待测元素的共振线，选择性好。原子吸取法的试验条件下基态原子比例高，因此有较高敏捷度。原子吸取光谱分析：特效、精确、敏捷。

1.原子吸取光谱的产生(1)多种元素的原子构造和外层电子排布不一样基态?第一激发态:跃迁吸取能量不一样——具有特性性。(2)多种元素的基态?第一激发态最易发生，吸取最强，最敏捷线。(3)运用原子蒸气对特性谱线的吸取可以进行定量分析8.2原子吸取光谱分析的基本原理

朗伯-比耳定律不一样频率的光通过原子蒸气，部分入射光将被吸取，其吸取的程度与溶液浓度c和液层厚度b的关系：A=logI0/It=log1/T=kbcA为吸光度；k是吸取系数，与入射光波长、物质的性质和溶液的温度等原因有关；It/I0称为透光率，用T表达。2.光吸取定律朗伯-比耳定律的合用条件：入射光为单色光。

原子吸取与分子吸取

KMnO4溶液的吸取曲线分子吸取光谱--带状光谱原子构造较分子构造简朴，理论上应产生线状光谱吸取线。ΔE=hν=hc/λ实际上用特性吸取频率辐射光照射时，获得一峰形吸取(具有一定宽度)。

能级跃迁分子中电子能级间跃迁的同步，总伴随有振动和转动能级间的跃迁。即电子光谱中总包具有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线而展现宽谱带。原子只有电子能级跃迁，为谱线。

3.原子吸取谱线轮廓与变宽(1)谱线轮廓原子吸取谱线为具有一定宽度的峰形吸取。原子蒸气中的原子密度一定期，透射光强度It与吸取系数及辐射频率有关。It=I0e-kvb将吸取系数kv对频率?作图即得谱线轮廓。表征吸取线轮廓(峰)的参数：中心频率?O(峰值频率)：最大吸取系数对应的频率；中心波长：λ(nm)半宽度：Δ?O

(2)谱线变宽自然宽度无外界影响下谱线具有的宽度。多普勒变宽(热变宽)Δ?D由原子热运动导致。多普勒效应：一种运动着的原子发出的光，假如运动方向离开观测者(接受器)，则其频率较静止原子所发的频率低；反之，则高。因此，多普勒变宽与元素原子质量、温度和谱线频率有关。谱线频率越大、原子质量越小、温度越高，Δ?D越大。

压力变宽Δ?L由吸光原子与蒸汽中原子或分子互相碰撞发生能量变化而导致的变宽。劳伦兹变宽：待测原子和其他原子碰撞。是压力变宽的重要影响原因。赫鲁兹马克变宽(共振变宽)：同种原子碰撞。浓度高时有影响，在原子吸取中可忽视。自吸变宽光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸取产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。场致变宽外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象．影响较小。在一般分析条件下以多普勒变宽和劳伦兹变宽为主(10-3-10-2nm)。谱线变宽将导致分析敏捷度下降。

4.积分吸取和峰值吸取(1)积分吸取若用一般光源照射，钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2nm。如图，而原子吸取线半宽度：10-3nm。吸取光的强度变化仅为入射光强的0.5%。检测敏捷度极差。原子吸取中原子蒸气所吸取的所有能量称为积分吸取，即吸取线所包括的整个面积：这是一种绝对测量措施，目前的分光装置无法实现!(△λ=10-3，若λ取500nm，单色器辨别率R=λ/△λ=5×105)能否提供共振辐射(锐线光源)，测定峰值吸取？

(2)锐线光源与峰值吸取锐线光源，就是能发射谱线半宽度很窄的光源。锐线光源需要满足的条件：光源的发射线与吸取线的ν0一致;发射线的Δν1/2不不小于吸取线的Δν1/2。空心阴极灯可以提供锐线光源。采用锐线光源进行测量，则ΔνeΔνa。在辐射线宽度范围内，kν可近似认为不变，并近似等于峰值时的吸取系数k0。用峰值吸取替代积分吸取。

峰值吸取:在原子吸取中，谱线变宽重要受多普勒效应影响，则：A∝N0的前提条件：ΔνeΔνa；辐射线与吸取线的中心频率一致。将It=I0e-Kvb代入上式：

5.基态原子数与原子总数原子吸取光谱是运用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸取之间的关系来测定的。需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律：上式中Nj和No为激发态和基态的原子数；Pj和PO为激发态和基态的