色谱分析法第二章 色谱基本理论.pptVIP

1第二章色谱根本理论

22.1色谱图及色谱根本参数2.1.1色谱图及相关名词1)色谱流出曲线——色谱图(Chromatogram)试样中各组分经色谱柱别离后，随流动相依次流出色谱柱，经过检测器转换为电信号，然后用记录系统将各组分的响应信号变化记录下来，即得色谱图。色谱图是色谱柱流出物通过检测器系统时所产生的响应信号对时间的曲线图(见图2.1)。图2.1色谱流出曲线图

32)色谱图相关名词(1)(色谱)峰(Chromatographic)Peak(2)峰底Peakbase(3)峰高(h)Peakheight(4)峰宽(W)Peakwidth(5)半顶峰宽(Wh/2〕(6)峰面积(A)Peakarea(7)标准偏差(σ)Standarderror(8)拖尾峰Tailingpeak(9)前伸峰Leadingpeak(10)假峰Ghostpeak(11)畸峰Distortedpeak(12)基线Baseline

4(13)基线漂移Baselinedrift(14)基线噪声(N)Baselinenoise(15)谱带扩张Bandbroadening(16)峰容量Peakcapacity2.1.2色谱根本参数1)死时间(tM)Deadtime2)保存时间(tR)Retentiontime(1)调整保存时间(t′R)Adjustedretentiontime它是减去死时间的保存时间(见图2.1中t′R标)。t′R=tR－tM(2.1)(2)校正保存时间(t0R)Correctedretentiontime它是用压力梯度校正因子修正的保存时间。t0R=jtR(2.2)

5(3)净保存时间(tN)Netretentiontime它是用压力梯度校正因子修正的调整保存时间。tN=jt′R(2.3)3)死体积(VM)Deadvolume4)保存体积(VR)Retentionvolume(1)调整保存体积(V′R)(2)校正保存体积(V0R)(3)净保存体积(VN)(4)比保存体积(Vg)5)相对保存值Relativeretentionvalue6)保存指数(I)Retentionindex7)相比率(β)Phaseratio8)分配系数Partitioncoefficient9)容量因子(K′)Capacityfactor

610)柱效能Columnefficiency色谱柱在色谱别离过程中主要由动力学因素(操作参数)所决定的别离效能。通常用理论板高或有效板数表示。(1)理论板数(n)Numberoftheoreticalplate(2)理论板高(H)Heightequivalenttoatheoreticalplate(3)有效板数(neff)Numberofeffectiveplate11)别离度(R)Resolution12)别离数(TZ)Separationnumber13)载气流速(Fc)Flowrateofcarriergas14)载气平均线速(u)Meanlinearvelocityofcarriergas15)压力梯度校正因子(j)Pressuregradientcorrectionfactor16)液相载荷量Liquidphaseloading17)柱外效应Extracolumneffect

72.2色谱保存值与色谱分配平衡2.2.1保存值色谱保存值表示组分在柱内移动过程中被滞留的状况，即出峰时间的长短、流动相体积的大小、相对保存值或规定条件经特殊计算所得的保存值等，均可以表征某组分在一定色谱条件下的属性，可作为定性分析指标。它主要由组分在两相间分配及别离过程中的热力学因素所决定，可选用下述几个参数加以说明。1)阻滞因素——组分滞留在流动相中的时间分数(1)阻滞因素(Rr)——保存比(retentionspecific)的提出(2)组分移动速率(ui)(3)真实线速度的讨论

8图2.3柱内各点压力降与线速度变化分布图2)保存时间3)保存体积4)相对保存值2.2.2色谱分配平衡在气-液色谱系统中，固定相由外表上涂一层液膜的载体所构成，通常称为液相；流动相是载气，亦称气相。被别离的混合组分由载气携带在气、液两相间进行反复屡次的分配并到达平衡。各组

9分的性质不同，它们在两相中的分配系数就不同，因其K值的差异而别离。ΔK值愈大那么愈易别离。这种柱分配行为，可以模拟精馏塔的塔板理论加以说明，从而解释柱分配平衡过程。组分分子在一定条件下在两相中的分配行为，可用分配系数、容量因子、相比率及分配等温线等概念来描述。为讨论方便，假定涂液相的载体无吸附活性，即对组分分子不产生