化工热力学复习资料.docx

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1、化工热力学的研究方法:宏观研究方法微观研究方法。

2、热力学体系:孤立体系(无物质无能量)封闭体系(无物质有能量)敞开体系(有物质有能量)。

3、体系环境:在热力学分析中,将研究中涉及的一部分物质(或空间)从其余物质(或空间)中划分出来。其划分出来部分称为体系,其余部分称为环境。

4、状态函数:描述体系所处状态的宏观物理量成为热力学变量(状态函数)。常用的状态函数有压力、温度、比容、内能、焓、熵、自由焓等。

5、循环:体系经过一系列的状态变化过程后,最后由回到最初状态,则整个的变化称为循环。分为正向循环和逆向循环。

6、临界点:气化线的另一个端点是临界点C,它表示气液两相能共存的最高压力和温度,

即临界压力p和临界温度T。

c c

7、临界点的数学表达式:临界等温线在临界点上的斜率和曲率都等于零。数学上表示为

??p? ?0 (2-1)

??V?

? ?

T?Tc

???2p?

?

??V2

? ?0

?

T?Tc

(2-2)

直线。8、直线直径定律:当以饱和液体和饱和蒸气密度的算术平均值对温度作图时,得一近似的

直线。

9、纯物质的p-V-T图:P5

10、理想气体状态方程:pV?RT (2-4)

式中,p为气体压力;V为气体摩尔体积;T为绝对温度;R为通用气体常数8.314J/(mol·K)11、范德华方程(vanderWaals方程):

p? RT ? a

(2-5)

27R2T2 RT

V?b V2

其中a?

c

64p

;b? 。

8p

c c

12、R-K方程: p? RT ? a

(2-6)

V?b T0.5V(V?b)

其中a?0.42748R2T2.5

c

/p;b?0.08664RT

c c

/p。

c

13、维里方程(Virial方程):

Z?pV

?1?

B?C ?

D?? (2-26)

RT V V2 V3

pV

或者 Z? ?1?Bp?Cp2?Dp3??(2-27)

RT

式中,B(B)、C(C)、D(D)、?分别称为第二、第三、第四、?Virial系数。14、对比态原理:在相同的对比状态下,所有的物质表现出相同的性质。

令 T ?T/T

r c

p ?p/p

r c

V ?V/V

r c

式中,T、p 、V

r r r

分别称为对比温度、对比压力、对比摩尔体积。

15、偏心因子?:其他流体在T=0.7处的纵坐标lgpS值与氩、氪和氙在同一条件下的lgpS

r r r

值的差能够表征该物质的某种特性,Pitzer就把这个差值定义为偏心因子?。

即??-lg(pS)

r

Tr?0.7

?1.00 (2-45)

Bp ?Bp ??p ?

??15、普遍化的维里方程:Z?1? ?

?

?

RT

c??

r? (2-50)

rcRT??T ?

r

c

对于指定的气体来说,B仅仅是温度的函数,B的普遍化关系只与对比温度有关,而与对比

Bp

压力无关。因此

c?B0??B1 (2-51)

RT

c

式中B0

B1

?0.083?0.422/T1.6

r

?0.139?0.172/T4.2

r

16、热力学性质间的关系(四大方程):dU?TdS?pdV

dH?TdS?VdpdA??pdV?SdT

dG?Vdp?SdT

??z???x???y?

17、循环关系式:??x???y???z? ??1 (3-7)

? ?? ?? ?

y z x

当需要将变量加以变化是,这一方程式很有用。

??T? ????p?

18、Maxwell关系式: ??V? ??S?

? ? ? ?

S V

??T? ??V?

?p??S?? ? ?? ?

?p

?

?S

?

? ?

S p

??????p?

?

?

?

?

???S?

??T?

V

??V?

T

??V? ??S?

??T

? ????p?

? ? ? ?

p T

19、剩余性质法(MR):气体在真实状态下的热力学性质与在同一温度、压力下当气体处

于理想状态下热力学性质之间的差额。

即:MR?M?Mig (3-31)

20、逸度和逸度系数:由于只有当压力为零时,真实气体

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