石墨材料材料加工制备课件.ppt

第一章碳材料的制备天然碳材料天然石墨的类型提纯改性人工碳材料原料碳化〔气、液、固〕中间相石墨化

天然石墨的种类晶质石墨：致密晶质石墨(Vein,0.5mm)，鳞片石墨(Flake,1?m-0.5mm)。碳在石头里过饱和析出，含碳量超过每吨30kg,就有开采价值隐晶质石墨：土状石墨(Amorphous,microcrystalline,1um)。天然鳞片石墨的开采：石墨亲油疏水采矿?粉碎?浮选?电选?重选?水洗?枯燥?包装〔中碳石墨,80-94%〕

Crystalunit1μm1μmFlakegraphiteMicrocrystallinegraphite〔晶粒很细〕

天然鳞片石墨的提纯化学提纯：酸法：在反响釜中与HCl,HF,HCl+HF反响〔一定温度下〕，再水洗?枯燥?筛分?包装(99.8%)HF是一个祸害，对环境污染很厉害，对人危害也很大，剧毒碱法：中碳石墨?熔融烧碱?水洗?盐酸中和?水洗?枯燥?筛分?包装(99.9%)高温提纯：卤素气体，高温下通入卤素气体与石墨中的灰份反响〔99.99%〕，加热到2500°C以上

天然鳞片石墨的提纯(二〕物理提纯：石墨在4500?C以上升华，将石墨在石墨炉中加热到3000?C以上，低沸点灰份蒸发去(99%)

天然石墨的改性粉体颗粒改性球形化外表氧化外表包覆插层

人工炭材料碳黑用作橡胶的增强剂

人工炭材料的原料各种富碳的有机物动植物〔木、竹、骨等〕煤油气树脂

炭化(Carbonization)

原料在复原性或惰性气氛中缓慢加热，有机物分解成剩余碳和挥发性化合物，几种反响同时发生：——脱氢反响，凝聚反响，同素异质转变。——热解，热聚〔链变成环〔芳香环〕〕剩余碳含量与原料种类和热解温度有关——90wt%,900?C;99wt%,1300?C碳收率(CarbonYield):炭化后剩余碳含量与炭化前原料质量之比

炭化过程示意图中间相热聚反响

液相炭化原料：沥青、重质油等通常≤500℃进行出现以缩聚稠环芳香烃结构为主体的液晶状态，即中间相〔mesophase〕是一种有序结构，炭化学叫中间相，实际是液晶产品：针状焦、MCMB〔中间相碳微球〕

炭质中间相的形态

图1炭质中间相的典型聚芳烃分子模型.(a)煤系中间相沥青分子[1];(b)石油系中间相沥青分子[2];(c)萘系中间相沥青分子[3][1]ZimmerJE,WhiteJL.Disclinationstructureincarbonaceousmesophaseandgraphite.Aerospacereport,1976:1-5[2]FitzerE.Carbonfibersandtheircomposites.NewYork:Springer-Verlag,1985[3]MochidaI,ShimizuK,KoraiY,etal.PreparationofmesophasepitchfromaromatichydrocarbonsbytheaidofHF/BF3.Carbon,1990,28(2):311-319萘系即卫生球

炭质中间相形成的“颗粒单元根本构筑〞理论炭质中间相形成的BGBU过程

石墨化(Graphitization)由碳向有序排列的石墨结构转变。高于2500?C。晶体尺度〔CrystallitesizeLc〕：由5nm〔碳〕增加到100nm以上。面间距(Interlayerspacingd)：由0.344nm以上〔未完全石墨化〕降到0.3354nm〔理想单晶石墨〕。实际上人工炭达不到0.3354nm石墨化度G:(0.344-d002)/(0.344-0.3354)

HomogeneousgraphitizationHeterogeneousgraphitizationFormationofgraphiticregularity

石墨化机理l??????消除层面内和层面间的缺陷l??????晶体逐渐长大l??????消除交叉键l??????ABAB密排结构形成l??????碳环和单原子移动来填充空位和消除位错