(11)--1-7--1化学反应方向的判断.ppt

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吉布斯能吉布斯能判据目录Contents

一、吉布斯能由第一定律可知:δQ=dU-δW=dU–(–pedV+δWf)恒温恒压下,T1=T2=Te,p1=p1=peTdS=T2dS2–T1dS1,pdV=p2V2–p1V1将δQ代入第二定律得:TdS–(dU+pdV–δWf)?0–(U2+p2V2–T2S2)+(U1+p1V1–T1S1)??δWf

–(U2+p2V2–T2S2)+(U1+p1V1–T1S1)??δWf令G=H–TS则–?G??Wf或–dG??δWfG称为Gibbs能,?G为Gibbs能变。“”表示自发过程,“=”表示可逆或平衡过程。若系统不做非体积功:?G?0

二、吉布斯能判据恒温恒压不做非体积功时:?G?0恒温恒压且不做非体积功的情况下,自发反应总是向着Gibbs能减小的方向进行,直到达到平衡为止。?G0时,反应正向自发进行;?G=0时,反应达到平衡;?G0时,逆向反应自发进行。

三、吉布斯能判据根据G=H–TS,恒温下反应的Gibbs能变化为?G=?H–T?S?H、?S均为正值,吸热熵减反应,升温有利正向反应。?H、?S均为负值,放热熵减反应,降温有利正向反应。?H、?S异号时,放热熵增反应或吸热熵减反应:则不能通过温度调整改变反应方向。

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