丙炔基双酚A醚硼聚合物热解过程的ReaFF分子动力学模拟.docx

丙炔基双酚A醚硼聚合物热解过程的ReaxFF分子动力学模

拟

高宁;王一超;刘育红

【摘要】Itisstillachallengetoelucidatethedominantreactionpathwaysofpyrolysisofpolymerviautilizingexperimentalanalysisalonebecausepyrolysisofpolymerinvolvesanumberofcomplicatedreactions.Acomplementarywaytoinvestigatepyrolysisofpolymerispossibleviacombinatingcomputersimulationwithconventionalexperimentalcharacterization.Inthispaper,ReaxFFmoleculardynamics(ReaxFF-MD)simulationswereusedtoclarifythepyrolysisprocessofadipropargyletherofbisphenolAbasedboron-containingpolymer(PB).TheresultsfromReaxFF-MDsimulationwerethencomparedwiththedataobtainedfromexperiments.TheorderofthebreakofchemicalbondinthePBthermosetwasobtainedbyobservingthestructuralchangesduringcook-offsimulation.ThemainsmallmoleculeproductsfoundinthesimulationincludedCH4,H2O,H2andCO.Inaddition,typicalmechanismsfortheformationofsmallmoleculeswereobservedviasimulatingandtrackingtheirgenerationprocesses.ThisReaxFF-MDsimulationcomplementedexperimentalcharacterizationofPBthermosetpyrolysisandprovided

detailpredictionsofevolutionofpyrolyzedproductsattheatomisticlevel.%聚合物的热解过程涉及的化学反响较为简单，难以通过测试表征的手段深入探究其机理。本争论在试验表征的根底上，结合ReaxFF分子动力学〔ReaxFF-MD〕模拟方法，争论了丙炔基双酚A醚硼聚合物〔PB〕的热解过程。通过观看升温过程

中PB的构造变化，可得到其热解过程中的断键挨次。此外，承受ReaxFF-MD模

拟，其争论结果不仅验证了试验中热重-红外光谱联用〔TG-FTIR〕分析所得的PB热解生成小分子的主要组成为CH4、H2O、H2和CO，并且通过追踪上述小分子的生成过程可得到其主要的生成途径。以上争论结果说明，ReaxFF-MD模拟方法不仅有助于理解PB聚合物的热解机理，直观地反映出其热解产物生成途径，而且对聚合物耐热性能的争论有所借鉴。

【期刊名称】《化工学报》

【年(卷),期】2023(000)004

【总页数】8页(P1557-1564)

【关键词】丙炔基聚合物;硼;热解;ReaxFF;分子动力学模拟

【作者】高宁;王一超;刘育红

【作者单位】西安交通大学化学工程与技术学院，陕西西安710049;西安交通大学化学工程与技术学院，陕西西安710049;西安交通大学化学工程与技术学院，陕西西安710049

【正文语种】中文

【中图分类】TQ322.4引言

随着科学技术的进展，耐高温聚合物在交通、能源、建筑和航空航天等领域中的应用越来越广泛[1-3]。传统的耐高温聚合物普遍存在熔融温度高，成型工艺差等缺点。因此，设计型具有良好工艺性能和优异耐热性能的聚合物成为了争论人员关注的焦点[4-6]。从聚合物构造特性分析，分子链中含有炔基的树脂因其固化前黏

度小、固化过程无小分子产生、高温残炭率高等优点备受关注[7-8]。此外，在聚

合物分子链中