北京市一零一中学2023年高中化学竞赛第12讲副族元素及其化合物.docx

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【竞赛要求】

第12讲副族元素及其化合物

钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、银、金、锌、汞、钼、钨。过渡元素氧化态。氧化物和氢氧化物的酸碱性和两性。水溶液中的常见离子的颜色、化学性质、定性检出〔不使用特别试剂〕和分别。制备单质的一般方法。

【学问梳理】一、通论

d区元素是指IIIB~VIII族元素，ds区元素是指IB、IIB族元素。d区元素的外围电子构型是(n－1)d1~10ns1~2〔Pd例外〕，ds区元素的外围电子构型是(n－1)d10ns1~2。它们分布在第4、5、6周期之中，而我们主要争论第4周期的d区和ds区元素。

第4周期d区、ds区元素某些性质

Sc

3d14s2

Ti

3d24s

V

3d34s

Cr

3d54s1

Mn

3d54s2

Fe

3d64s2

Co

3d74s2

Ni

3d84s2

Cu

3d104s

Zn

3d104s

2

1

2

2

熔点/℃

1953

1675

1890

1890

1204

1535

1495

1453

1083

419

沸点/℃

2727

3260

3380

2482

2077

3000

2900

2732

2595

907

原子半径/Pm

164

147

135

129

127

126

125

125

128

137

M2+半径/Pm

－

90

88

84

80

76

74

67

72

74

IkJ·mol－1

631

658

650

652.8

717.4

759.4

758

736.7

745.5

906.4

1

室温密度/gcm

2.99

4.5

5.96

7.20

7.20

7.86

8.9

8.90

8.92

7.14

－3

氧化态

3

–1,

–1,

–2,

–1,0

0,2,3

0,2

0,2

1,2，

(1)，

0,2

0,2

–1,0

,1

4,5,6

3,4

3,(4)

3

2

3,4

3,4,

2,3,4

2,3,4

*

5

5,6

5,6,7

*〔〕内为不稳定氧化态。

同一周期的d区或ds区元素有很多相像性，如金属性递变不明显、原子半径、电离势等随原子序数增加虽有变化，但不显著，都反映出d区或ds区元素从左至右的水平相像性。

d区或ds区元素有很多共同的性质：

它们都是金属，由于它们最外层都只有1~2个电子。它们的硬度大，熔、沸点较高。第4周期d区元素都是比较活泼的金属，题目能置换酸中的氢；而第5、6周期的d区元素较不活泼，它们很难和酸作用。

除少数例外，它们都存在多种氧化态，且相邻两个氧化态的差值为1或2，如Mn，它有–1，0，1，2，3，4，5，6，7；而p区元素相邻两氧化态间的差值常是2，如Cl，它有–1，0，1，3，5，7等氧化态。最高氧化态和族号相等，但VIII族除外。第4周期d区元素最高氧化态的化合物一般不稳定；而第5、6周期d区元素最高氧化态的化合物则比较稳定，且最高氧化态化合物主要以氧化物、含氧酸或氟

化物的形式存在，如WO、WF、MnO?、FeO2?、CrO2?等，最低氧化态的化合物主要以协作物形式存在，

3 6 4 4 4

如[Cr(CO)]2–

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它们的水合离子和酸根离子常呈现肯定的颜色。这些离子的颜色同它们的离子存在未成对的d

电子发生跃迁有关。

电子构型3d03

电子构型

3d0

3d1

3d23d3

3d4

3d5

未成对电子数

阳离子

水合离子颜色

0

Sc3+

无色

0

Ti4+

无色

1

Ti3+

紫色

1

V4+

蓝色

2

V3+

绿色

3

V2+

紫色

3

Cr3+

紫色

4

Mn3+

紫色

4

Cr2+

蓝色

5

Mn2+

肉色

5

Fe3+

浅紫色

3d6

4

Fe2+

绿色

3d7

3

Co2+

粉红色

3d8

2

Ni2+

绿色

3d9

1

Cu2+

蓝色

3d10

0

Zn2+

无色

常见酸根离子的颜色有：CrO2?〔黄色〕、CrO2?〔橙色〕、MnO2?〔绿色〕、MnO?〔紫红色〕。

4 2 7 4 4

它们的原子或离子形成协作物的倾向都较大。由于它们的电子构型具有承受配体孤电子对的条

件。

以上这些性质都和它们的电子层构造有关。二、d区元素

〔一〕钛副族

1、钛副族元素的根本性质

钛副族元素原子的价电子层构造为(n－1)d2ns2，所以钛、锆和铪的最稳定氧化态是+4，其次是+3，+2氧化态则比较少见。在个别配位化合物中，钛还可以呈低氧化态0和–l。锆、铪生成低氧化态的趋势比钛小。它们的M(Ⅳ)化合物主要以共价键结合。在水溶液中主要以MO2+形式存在，并且简洁水解。由于镧系收缩，铪的离子半径与锆接近，因此它们的化学性质极相