地表水中12种橡胶添加剂及氧化产物的测定 液相色谱-串联质谱法编制说明.pdfVIP

《地表水中12种橡胶添加剂及氧化产物的测定液相色谱-串

联质谱法》编制说明

一、工作简况

（一）任务来源

根据2024年1月中国膜工业协会标准化委员会发出的“关于下达《地表水中橡胶添加

剂及氧化产物的测定液相色谱-串联质谱法》团体标准计划的通知”（膜协标委［2024］03

号），项目计划号2024T001-ZGM。

（二）工作过程

起草阶段：2024年1月底至4月初，起草组根据制定原则和工作思路，结合专家意见，

完成修订初稿编写工作。2024年4月举行第二次专家研讨会，对标准初稿提出意见。

征求意见：

标准审查：。

主要参编单位：本标准由黄河水利职业技术学院和河南师范大学等单位共同起草。

标准编制原则和确定标准主要内容

（一）标准编制原则

编写规则依据GB/T1.1-2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》，编制内

容以体现标准的先进性、适用性和安全性为原则：

1、先进性

标准技术要求在应用需求的基础上提出地表水中12种新型污染物——橡胶添加剂及氧

化产物的分析方法，实验方法借鉴国际最新分析技术，具有技术先进性特点。

2、适用性

标准中的要求、试验方法等方法便于实施，标准中术语和定义、型号的技术要求等内容

易于被其他的标准或文件所引用。

（二）标准的主要内容

1范围

本文件规定了液相色谱串联质谱法测定地表水中12种溶解态橡胶添加剂及氧化产物浓

度的方法原理、试剂材料、仪器设备、样品采集与保存、分析步骤、结果计算、质量控制和

质量保证等要求。

本文件适用于地表水中N-(1,3-二甲基丁基)-N-苯基对苯二胺（防老剂4020，6PPD）、

N-(1，4-二甲基戊基)-N-苯基苯-1，4-二胺（防老剂4050，7PPD）、N-环己基-N-苯基对苯

二胺（防老剂4010，CPPD）、N-异丙基-N`-苯基对苯二胺（防老剂4010NA，IPPD）、N-(1,3-

二甲基丁基)-N-苯基对苯二胺醌（6PPD-Q）、N-异丙基-N-苯基对苯二胺醌（IPPD-Q）、

对氨基二苯胺（2N）、对羟基二苯胺（4OH）、4-亚硝基二苯胺（4-NOH）、2,4,6-三[双(甲

氧甲基)氨基]-1,3,5-三嗪（HMMM）、N-亚硝基二苯胺（NDPA）、1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹

啉（TMQ）的测定和确证。

2原理

采用固相萃取技术富集地表水中溶解态橡胶添加剂及其氧化产物，分别用甲醇和乙腈洗

脱，洗脱液收集并浓缩后，用液相色谱串联质谱检测；根据所选择特征离子及裂解产生的2

对离子的质荷比、丰度比和色谱峰的保留时间定性，内标法定量。

3分析步骤

3.1提取和净化

3.1.1样品预处理

将0.45μm的玻璃纤维滤膜置于过滤装置，抽取地表水样品通过过滤装置滤除颗粒态杂

质。准确称取300.0mL过滤后的水样装于棕色玻璃瓶中。

3.1.2固相萃取

①固相萃取柱活化：将萃取柱安装在固相萃取仪上，依次用10mL甲醇和10mL超纯水

以1.5mL/min的流速活化萃取柱。在活化过程中，萃取柱保持湿润状态。

②样品富集：在过滤后的300mL水样中加入1.8g的NaCl（富集所用水样体积根据水质

情况可适当增减，保证NaCl的添加比例为6g/L）并加入30μL浓度为1μg/mL的回收率指示

物工作液（含30ng的6PPD-Q-d5），混合均匀后以1.5mL/min的流速流过已活化好的萃取柱。

③干燥：用10mL甲醇和超纯水混合溶液（50:50，v/v），以10mL/min的流速淋洗萃取

柱后，真空抽滤10min或用高纯氮气吹萃取柱30min，使柱干燥。

④洗脱：先后用10mL甲醇和10mL乙腈以0.5mL/min的速度分别洗脱萃取柱，收集并合

并两次洗脱液。

⑤浓缩：用浓缩装置将洗脱液浓缩至0.5mL，并加入含20ng内标物质BP-d10的标液，

然后用50%甲醇溶液稀释至最终体积为1mL待测。

⑥空白试验：在分析样品的同时，应做空白试验，即用超纯水代替水样，按与样品测定

相同步骤（8.1.2①—⑤）分析。

3.2液相色谱-串联质谱测定