(5.3)--第三章 紫外可见吸收光谱法.pdf

第三章紫外-可见吸收光谱法

§3-1概述

§3-2紫外-可见光谱法基本原理

§3-3紫外-可见分光光度计

§3-4紫外-可见吸收光谱的应用

§3-1概述

定性分析:有机化合物结构分析

定量分析:朗伯－比尔定律

波长范围：10~780nm

10~200nm：远紫外区/真空紫外区，被O吸收

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200~400nm：近紫外区，可被玻璃吸收；

400~800nm：可见光区

特点：

1）方法有较高的灵敏度。

2）方法的准确度高，能满足微量、痕

量组分测定的要求。

3）仪器简单易得，操作方便。

4）应用广泛。

§3-2紫外-可见光谱法基本原理

一、有机物分子中价电子及跃迁类型

1.价电子类型

σ电子：形成单键的电子，

如C－H，C－C

π电子：形成不饱和键的电子，

如C＝C，C＝O，C≡C

未成键电子：O、N、P、S、Cl

等杂原子中的未成键的孤对电子，

又称n电子或p电子

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2.跃迁类型：

*

1）σ→σ跃迁

跃迁所需能量较高，处于真空紫外区

*

饱和碳氢化合物有σ→σ跃迁产生的吸收

甲烷的λmax=125nm，乙烷的λmax=135nm

*

2）n→σ跃迁

一般在200nm左右

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分子中含有杂原子S、N、P、O、F、Cl、

*

Br、I等的饱和烃，可发生n→σ跃迁：

*

3）π→π跃迁

吸收峰在200nm左右

具有共价键的不饱和基团，如烯、炔、

醛、酮、羧酸、酯、酰胺、酰卤等

特征：吸收强度强，κ104

4-1-1

如乙烯λmax=162nm，κmax为1×10L·mol·cm

*谱带在200~400nm

4）n→π跃迁

含杂原子的双键或三键化合物，可

*

产生n→π跃迁吸收，被称为R带。

特点：吸收强度很弱，κ102

*

如环己烷溶剂中，丙酮n→π跃迁的

-1-1

λmax=280nm，κmax为22L·mol·cm

常见电子跃迁产生吸收带的位置及强度

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二、有机化合物分子的紫外光谱

1.饱和有机化合物

饱和碳氢化合物：

*

只能产生σ→σ跃迁，吸收带位

于远紫外区，可以作为溶剂。如正己

烷、环己烷等

饱和烃的杂原子取代物：

如被助色团－NH2、－NR2、－

OH、－OR、－SR、－Cl、－Br、

－I等取代的饱和烃。