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醚的化学性质
总论醚在中性、碱性和弱酸性条件下稳定,常用作溶剂。α-碳电子云密度较低较好的离去基易被氧化亲核取代反应
羊盐的生成钅羊盐pKb≈17.5酸碱复合物钅Br?nsted碱:Lewis碱:
碳氧键断裂过量
※不对称醚的断键取向:3o甲基1o2o芳基
位阻影响为主SN2机理:SN1机理:
1,2-环氧化合物的开环反应酸性条件下开环:反应取向:SN1立体化学:SN2
碱性条件下开环:反应取向:SN2立体化学:SN2
Claisen重排苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下,发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚的反应,称为Claisen重排。
重排机理:六元环状过渡态互变异构第一次重排邻位产物第二次重排对位产物互变异构
醚的自动氧化(α-氢的氧化)醚的过氧化物受热易爆炸!蒸馏时勿蒸干;久置的醚使用时用淀粉-KI试纸检验;可用还原剂(FeSO4,LiAlH4,Na等)处理,除去过氧化物;一般保存在深色玻璃瓶中,尽量避免暴露在空气中,也可加入抗氧化剂防止过氧化物的生成。
谢谢!
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