(6.49)--绪论-2-共价键与有机反应.ppt

11-5共价键（1）共价键的形成两个原子各出一个电子，配对形成两个原子之间共用电子对，这样形成的化学键称为共价键。ⅠⅡⅡ中短线表示成键电子.(A)价键理论

2如果两个原子各有两个或三个未成对电子形成共价键，则为双键或三键。例如：共价键的本质是原子轨道的重叠，两个原子的原子轨道重叠越多，所形成的共价键就越牢固。同时两个原子的未成对电子自旋相反，才能配对形成共价键。

3共价键的特征：饱和性：一般情况下，原子的价键数目等于它未成键的电子数，当某原子的未成键的一个电子与另一原子的一个电子配对之后，就不能再与第三个电子配对了，这就是共价键的饱和性。方向性：共价键是原子轨道重叠而形成的，重叠程度的大小决定了共价键的稳定性。除s轨道是球形的以外，其它原子轨道在空间都有其固定的延展方向，成键时，轨道会沿最大重叠的方向结合形成稳定的共价键，故共价键有它的方向性，共价键的方向决定了分子的构型。

4（B）杂化轨道理论中心原子能量相近的不同轨道在外界的影响下会发生“混合”，形成同等数量、能量完全相同的新的轨道，这种混合平均化的过程称为原子轨道的杂化，形成的新的原子轨道称杂化轨道。杂化轨道在角度分布上，比单纯的原子轨道更为集中，因而重叠程度也更大，更有利于成键；参加杂化的原子轨道数目与形成的杂化轨道数目相等；不同类型的杂化轨道，其空间取向不同（此为杂化轨道的空间取向，不是化合物的结构）。

5碳原子sp3杂化轨道形成过程

6（C）分子轨道理论量子化学所说的分子轨道并不是指分子本身运动的轨道，而是指分子中每个电子的运动状态。分子轨道理论的基本要点如下：（1）在分子中，电子不再从属于某一个原子，而属于整个分子；每个电子的运动状态即分子轨道，用波函数ψ表示。（2）分子轨道由原子轨道线性组合而成，组合前后的轨道数目和轨道的总能量相等。

7例如：两个原子轨道组成两个分子轨道，其中一个分子轨道是由两个原子轨道的波函数相加组成，另一个分子轨道是由两个原子轨道的波函数相减组成：

8

9分子轨道ψ1，在核间的电子云密度很大，该轨道称为成键轨道。分子轨道ψ2，在核间的电子云密度很小，该轨道称为反键轨道。

10（3）电子在分子轨道中排布时，遵守“能量最低原理”、“鲍林不相容原理”和“洪特规则”。根据鲍林原理及能量最低原理，应占据能量较低的分子轨道即成键轨道。

11能量最低原理就是在不违背泡利不相容原理的前提下，核外电子总是尽先占有能量最低的轨道，只有当能量最低的轨道占满后，电子才依次进入能量较高的轨道。也就是尽可能使体系能量最低。鲍林不相容原理：不能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数，或者说在轨道量子数m,l,n确定的一个原子轨道上最多可容纳两个电子，而这两个电子的自旋方向必须相反。洪特规则即电子分布到能量简并的原子轨道时，优先以自旋相同的方式分别占据不同的轨道，因为这种排布方式原子的总能量最低。所以在能量相等的轨道上，电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道。

12（A）键长一些共价键的键长（2）共价键的属性指成键原子核之间的距离.

13甲烷C-H键键能（414kJ.mol-1)是上述解离能的平均值。指成键时体系放出的能量或断键时体系吸收的能量。多原子分子键能通常是键的解离能平均值。（B）键能

14一些共价键的键能一般相同类型的化学键：键长越短，键能越大，化学键越牢固，分子越稳定

15（C）键角乙醚戊烷甲烷指键与键之间的夹角。甲醛？

16能量相近的原子轨道可杂化形成能量相等的杂化轨道。

17当成键原子电负性不同时，电负性大的原子带部分负电荷（δ-）；电负性小的原子带有部分正电荷（δ+）。键的极性强弱用偶极矩（μ）来衡量，它是部分电荷与电荷之间距离的乘积：δ+δ-μ=q.d（C.m)方向：从正电荷指向负电荷（3）键的极性

18元素电负性表

19多原子分子偶极矩是各个共价键偶极矩的矢量和。μ=0（C.m)μ=6.47x10-30（C.m)μ=3.28x10-30（C.m)偶极矩为零的分子是非极性分子；偶极矩不为零的分子是极性分子；偶极矩越大，分子极性越强。

21（4）共价键的断裂和有机反应类型碳负离子碳正离子自由基异裂(活性中间体)(活性中间体)(活性中间体)自由基反应离子型反应

22有机反应的类型自由基反应：反应的活性中间体是自由基，通过共价键均裂进行反应，一般在光和热的作用下进行。离子型反应：通过共价键异裂进行的反应，一般在酸碱或极性物质催化下进行，根据反应试剂的不同可分为亲电反应和亲核反应。周环反应：旧键的断裂和新键的生成同时发生。

231.6有机化合物的分类（1）按碳骨架分类（B）脂环化合物（A）开链化合物（C）芳香族化合物（D）杂环化合物

24（2）