(7)--2-2被一个吸电子基团稳定的碳负离子.pdf

第2章碳碳键的形成

稳定碳负离子的反应

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.1烃化反应

1.直接烃化

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.1烃化反应

1.直接烃化

可生成两种碳负离子的酮

动力学控制条件下主要生成位阻较小部位烃化的产物

热力学控制条件下主要生成取代基较多部位烃化的产物

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.1烃化反应

1.间接烃化

（1）烯胺保护法

含有α-H的醛或酮与仲胺在酸催化下脱水生成烯胺

烯胺在酸性条件下容易水解而恢复羰基结构

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.1烃化反应

烯胺是α,β-不饱和胺，β-碳原子带部分负电荷，能与

卤代烃发生亲核取代反应，再水解得到α-取代醛或酮

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.1烃化反应

烯胺烃化反应的优点

（1）不使用强碱作催化剂

（2）不需要低温反应条件

（3）得到唯一的α-取产物

（4）不对称酮的烯胺烃化反应具有区域选择性

空间位阻小

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.1烃化反应

1.间接烃化

（2）亚胺保护法

醛与伯胺缩合脱水生成亚胺，接着在碱作用下发生烃化反应，

后水解得到α-取代醛

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.1烃化反应

亚胺保护法实例

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.2酰化反应

醛、酮和羧酸衍生物α-位直接酰化反应需要在很强的碱和

低温条件下进行，因此一般通过烯胺、β-酮酸酯等间接方

法来实现。

其中研究最多应用最广的是甲酸酯与醛酮的甲酰化反应。

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.2酰化反应

甲酸酯甲酰化反应的特点

（1）给分子中增加一个-CHO官能团

（2）进一步活化α-H，定向导入取代基

2.2被一个吸电子基团稳定的碳负离子

2.2.2酰化反应

（3）封闭占位，使原来不取代的位置进行取代反应