测定镉的不确定度评定方法.docx

原子吸收分光光度法测定镉的不确定度评定方法

原子吸收分光光度法测定镉的不确定度评定方法

文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第1页共8页

概述

测量原理

样品直接吸入火焰，在火焰中形成的原子对特征电磁辐射产生吸收，将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的浓度。

仪器和环境条件

GFU-202C型原子吸收分光光度计，温度25℃，湿度70%。

被测对象

0.25~2.00mg/l浓度范围水溶液。

测量过程

对一系列已知浓度的标准物质测定，根据响应值建立线性方程，仪器再对未知溶液直接测定，利用线性方程读出浓度。

数学模型的建立

利用最小二乘法对标准溶液浓度（X）和吸光度（Y）进行线性回归，方程为：y=a+bx

配制浓度为0.25，0.50，1.00，1.50，2.00mg/l的个镉标准溶液，每个

测量两次，得结果如表1：

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文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第2页共8页

表1 标准溶液测量结果

Xi

0.25

0.50

1.00

1.50

2.00

Yi

0.020

0.042

0.085

0.126

0.167

0.022

0.040

0.083

0.124

0.165

平均Yi(A)

0.021

0.041

0.084

0.125

0.166

根据测量数据和最小二乘法求的标准工作曲线参数：a=0.000;b=0.083;

γ=0.9999

即y=0.083x

反推得到：x=(y-a)/b。

y，a和b的传播系数分别为：

c(y)??x/?y?1/bc(a)??x/?a??1/b

c(b)??x/?b??(y?a)/b2

首先计算回归直线的标准偏差，即y残差的标准偏差，按贝塞尔公式求得，见方程（1）；在按方程（2）和（3）分别估算a和b的标准差。表2列出了部分标准差数据计算的中间结果。

?n m?

??1/2

???

?s(y)??i?1j?1

?

y?y 2

ij i

?

（1）

? mn?2 ?

? ?

? ?

文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第3页共8页

表2 标准差数据计算结果

Xi

Xi2

Yij

Yi=a+bXi

(Xi-X)2

(Yij-Yi)2

0.00

0.000

0.000

0.000

0.000036

0

0.001

1X10-6

0.25

0.062

0.020

0.021

0.000009

1X10-6

0.022

1X10-6

0.50

0.250

0.042

0.042

0.000036

0

0.040

4X10-6

1.00

1.000

0.085

0.083

0.000145

4X10-6

0.083

0

1.50

2.250

0.126

0.124

0.000036

4X10-6

0.124

0

2.00

4.000

0.167

0166

0.000000

1X10-6

0.165

1X10-6

???1 ?1/2

??s(a)?s(y)?mn

??

?

?(x ?x)2?

?

i

(2)

?1

s(b)?s(y)? ?

x2 ?1/2

?

(3)

??mn

? (x

i

?x)2??

Yij：仪器的各点响应值；Yi：回归直线的计算纸，Yi=a+bXi；

n：测量点数目；m：每个测量点重复测量次数；mn-2：自由度；计算得：s(y)=1.3X10-3A;s(a)=2.32X10-2A;s(b)=0.221(A/mg.L-1)

不确定度的来源

文件编号：ST/ZY-SZ-39 （第1版，第0次修订） 第4页共8页

工作曲线的不确定度，包括y残差，u(a)，u(b)，可由测量结果和统计程序计算得到。

标准溶液的不确定度，包括标准物质本身、移液、定容的标

准器的不确定度。（或允差）。

测量仪器示值误差导致的不确定度；

测量环境条件和操作人员的影响

操作人员在规程规定的环境条件下进行测定，温度和适度的影响可忽略。人员操作的影响体现在测量重复性中。

标准不确定度的评定

输入量y的不确定度评定u(y)

由y残差引起的y的不确定度分量u

，即y残差标准偏差

1

s(y)，属A类评定。U1=s(y)= 1.3X10-3A

自由度：υi=mn-2=10

传播系数：c(y)=1/b=12