高聚物的分子运动和力学状态.ppt

表观粘度，它只是对流动性好坏作一个相对的大致比较。真正的粘度应当是不可逆的粘性流动的一部分，而表观粘度还包括了可逆的高弹性变形那一部分，所以表观粘度一般小于真正粘度。第159页,共194页，星期六，2024年，5月4-3-3测定熔体粘度的方法主要有三种：落球式粘度计转动粘度计（同轴圆筒或锥板）毛细管流变计第160页,共194页，星期六，2024年，5月（1）落球式粘度计特点：测极低值的一切粘度（0）原理：半径为r，密度为的圆球，在粘度为，密度为的无限延伸的液体中运动时，小球受阻力第161页,共194页，星期六，2024年，5月斯托克斯方程V—球落的速度—球的密度—液体的密度第162页,共194页，星期六，2024年，5月（2）毛细管流变仪它可以求出施加于熔体上的剪切应力和剪切速率之间的关系，即求出熔体的流动曲线，优点是结构简单，调节容易，并能通过出口膨胀来考虑熔体弹性；缺点是剪切速率高，不稳定，需要做一系列校正，但是毛细管流变仪仍是用途最广泛的。第163页,共194页，星期六，2024年，5月原因：大部分高分子材料的成型都包括熔体在压力下被挤出的过程，用毛细管流变可以得到十分接近加工条件的流变学物理量不仅能测与之间的关系，还可以根据挤出物的外形和直径，或者通过改变毛细管的长径比来观察聚合物熔体的弹性和不稳定流动现象第164页,共194页，星期六，2024年，5月原理：活塞杆在十字头的带动下以恒速下移，挤压高聚物熔体从毛细管流出，用测力头将挤出熔体的力转成电讯号在记录仪上显示，从的测定，可求得与之间的关系第165页,共194页，星期六，2024年，5月由可求出毛细管内流量Ｑ，再由Ｑ求出，根据算出ΔＰ，再由已知的Ｒ、Ｌ求出，但要进行二点改正：①非牛顿性修正②入口修正（因为测定用的毛细管并非假设的无限长）第166页,共194页，星期六，2024年，5月(3)转动粘度计同轴圆筒转动粘度计一种外筒转，内筒不动；一种内筒转，外筒不动。以内筒浸入被测液体中，内筒的角速度ω转动。第167页,共194页，星期六，2024年，5月Ｒb—内筒半径Ｒc—外筒半径Ｍ—转矩第168页,共194页，星期六，2024年，5月作图可得流动曲线对牛顿流体可得直线，斜率为η（常数）对非牛顿流体，可按毛细管流变仪的非牛顿修正求得表观粘度第169页,共194页，星期六，2024年，5月B.锥板式转动粘度计（适用于粘稠的熔体）第170页,共194页，星期六，2024年，5月各种方法测定的粘度范围粘度计落球毛细管平行板转动圆筒转动锥板测定粘度范围第171页,共194页，星期六，2024年，5月4-3-4影响熔体粘度的因素影响熔体粘度的因素有内因和外因两方面：内因：分子链的结构、分子量及其分布外因：温度、填加剂、外力作用情况第172页,共194页，星期六，2024年，5月1.内因（1）分子结构对熔融粘度的影响分子链刚性越大，分子间力越大，则同时在以上时，粘度也很大。在不同品种间进行比较时，有时存在困难，在不同温度下比较是不恰当。化学组成相同，但分子结构和聚集态不同的聚合物，在熔体粘度上可以有很大差别第173页,共194页，星期六，2024年，5月例如：无规共聚的丁苯橡胶和S-B-S嵌段共聚的热塑性橡胶相比，在总的平均分子量相近和丁二烯-苯乙烯比例相似的情况下，嵌段共聚体的熔体粘度要高得多。解释：在嵌段共聚体中，聚丁二烯不易穿过PS链所形成的微区，因此使熔体粘度显著增高。第174页,共194页，星期六，2024年，5月（2）分子量对熔融粘度的影响熔融指数：工业上常用作衡量高聚物分子量大小的一个相对指数。A,B是共聚物的特征常数。注意：只有在结构相似的情况下，才可以对同一高聚物的不同试样作分子量大小的相对比较，因为支化度，支链长短等也对有影响。第175页,共194页，星期六，2024年，5月流动性下降实际中，从加工方面看，希望则流动性好，即希望。但从机械强度上看，则希望所以，要恰当地调节分子量的大小，在满足