有机化学应化十二章醛酮.pptx

节日快乐！;仿生化学;有机化学;§12-1命名、结构和物理性质

一、命名

二、结构

三、物理性质

四、波谱分析

§12-2与亲核试剂的加成反应

一、与含碳亲核试剂的加成

二、与含氧硫亲核试剂的加成

三、与含氮亲核试剂的加成;§12-3?-H的反应

一、酮式—烯醇式平衡

二、卤化反应

三、羟醛缩合反应

§12-4还原与氧化

一、还原反应

二、氧化反应

§12-5醛酮反应的立体化学

一、醛酮分子中面的对称性

二、立体选择性反应;§12-6一元醛酮的制法

一、醇的氧化和脱氢

二、芳烃的氧化

三、傅-克反应

四、Gattermann-Koch反应

§12-7二羰基化合物

一、2,4-戊二酮的制法

二、2,4-戊二酮的反应;第十二章醛和酮

(AldehydeandKetone);脂肪族酮;§12-1一元醛酮的命名、结构和物理性质;甲基环己基酮;2.系统命名

(1)醛;;;苯乙酮;二、结构(p284）

1.分子结构;2.构性相关分析

(1)结构与物理性质羰基是极性基团，分子有极性，能与水分子形成氢键，但分子间不能形成氢键。

(2)结构与化学反应

羰基碳原子上的烷基取代基数目↑→

稳定性↑

与烯烃类似，羰基中的?键比?键活泼，容易发生加成反应。但由于?键成键电子对在氧原子上出现的几率较大，反应机理与烯烃不同。;;三、物理性质(p286)

相应的羧酸和醇＞醛和酮的b.p.和S＞相应的烃和醚，例如：

化合物丙酸丁醇2-丁酮丁醛戊烷乙醚

M747472727274

b.p.(℃)14111878703635

中级醛和酮以及一些芳香醛有特殊香味，例如：肉桂醛、茴香醛、胡椒醛等。;四、波谱分析(p287）

1.IR

?C=O1755~1670cm-1(s)

共轭体系→波数↓，?-碳原子上有强吸电子基→波数↑

CHO?C—H2840~2695cm-1（w~m）

近2720cm-1处有中等强度吸收（双峰或单峰），并伴有羰基吸收谱带，是醛基存在的证据。;正辛醛的红外光谱图;2-己酮的红外光谱图;2-苯基丙醛的红外光谱图;2.1HNMR

(1)CHO1H受吸电子羰基的影响，在1HNMR中的特征吸收峰出现在极低的场，?=9~10，可用于证实醛??的存在。

(2)吸电子羰基对?-H也产生去屏蔽效应→?↑;丙醛的1HNMR谱图;2-戊酮的1HNMR谱图;苯丙酮的1HNMR谱图;§12-2与亲核试剂的加成反应

一、与含碳亲核试剂的加成(p297)

1.+HCN;(1)应用举例;(2)羰基加成反应机理

①例;[H+]↑→[-CN]↓→v↓

[OH-]↑→[H+]↓→[-CN]↑→v↑

②反应机理;快②;酸性条件;羰基碳所连的基团体积↓→空间位阻↓→v↑

结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为：;2.+R″MgX;;应用举例(p239);其它醛→2°醇;;化学亮点1逆合成分析(retrosyntheticanalysis,p242);;;;;;;水合三氯乙醛;;甲醛在pH=7时就能迅速与水加成，但在pH=4和pH=11时加成速率更快。

碱催化机理：;;2.+R?OH;缩醛;醇的亲核能力较弱，需加干燥HCl或对甲基苯磺酸等催化剂。

反应物：醛，酮与醇的反应较困难

生成物：→半缩醛（不稳定）→最终得到缩醛。

特例：多羟基醛酮类化合物，例如葡萄糖，可在分子内部生成稳定的半缩醛。

应用：生成的缩醛在碱性条件下较稳定，酸性条件下易水解，在有机合成中常利用此反应保护醛基。;应用举例参见基础有机化学（第三版）：p520~521

例1应用特殊的装置，以苯为脱水剂，酮与1,2-二醇能顺利生成环状缩酮;4-己烯醛;3.+NaHSO3;可逆反应

反应物：醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮

生成物：生成α-羟基磺酸盐