(24)--第七章-6节-单环芳烃的化学性质（中）-磺化、付氏反应.ppt

UIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUC3磺化反应与浓硫酸或发烟硫酸反应*与烷基芳烃不同，如果苯环上已有硝基或磺酸基存在时，再进行取代反应就比较困难了。并且第二个取代基主要进入硝基或磺酸基的间位：*磺化反应机理用硫酸进行磺化反应时，进攻试剂是三氧化硫：亲电试剂σ-络合物-H+*特点：可逆反应σ络合物脱去H+和脱去SO3两步的活化能（E1和E2）相差不大，而且它们的反应速度比较接近，因此无论是正反应还是逆反应都有可能。*4Friedel－Crafts反应催化剂AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2、HF、H2SO4、H3PO4、BF3芳烃与卤代烷或酰卤在Lewis酸的催化作用下，芳环上的氢被烷基或酰基取代，分别称为傅-克烷基化或傅-克酰基化。酰基酰基化试剂:RCOCl、(RCO)2O、RCOOH（不常用）烷基化试剂：卤代烃、醇、烯烃*A）烷基化*1）烷基化反应机理亲电试剂σ-络合物路易斯酸路易斯碱苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成：烷基正离子*烷基化剂：卤代烷，烯烃或醇例如：P-π共轭，具有部分双键性质*又如：烷基化的异构重排产物*2）烷基化的异构（碳正离子的重排）如何制备正烷基苯？当烷基化试剂有较长碳链时，在反应中会化生异构化*苯和2-甲基-1-氯丙烷反应，生成物只有叔丁基苯。原因：叔碳正离子的稳定性大于伯碳正离子*当苯环上有强的吸电子基（如硝基）时，不发生烷基化反应。由于苯环上引入烷基后，生成的烷基苯比苯更容易进行亲电取代反应，因此烷基化常有多烷基苯的生成。3）取代基的影响*B)酰基化芳烃在无水三氯化铝的催化下与酰卤作用，芳环上的氢被酰基取代l*酰基化历程+芳正离子酰基正离子*1）酰基化反应三氯化铝的用量必须过量由于反应后生成的酮还会与AlCl3相络合，因此需要再加稀酸处理，才能得到游离的酮。傅-克烷基化反应则不用与傅-克烷基化的比较2）酰基化反应生成一元取代的产率一般比较高由于酰基使苯环的钝化，当第一个酰基取代苯环后，反应就不再继续。这也是和烷基化反应的一个重要不同*3）酰基化反应不会发生重排！*UIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUCUIUC