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第6章重排反应
σ键迁移重排
邻近共轭体系的一个基团(或原子)的σ键迁移至新的位置，同时共
轭体系发生转移，这种分子内非催化的异构化协同反应称为σ键迁
移重排。
又称[i,j]-σ迁移重排，其中i,j指迁移起点和终点原子编号
[1,j]迁移
[i,j]迁移
6.3σ键迁移重排
6.3.1Claisen重排
是指烯丙基芳基醚在高温下重排生成烯丙基酚的反
u重排主要得到邻位产物；
u两个邻位均占据时，得对位产物；
u邻、对位均被占满时不发生此类重排反应。
6.3σ键迁移重排
6.3.1Claisen重排
Claisen重排是分子内协同反应，中间经过一个环状过渡态
6.3σ键迁移重排
6.3.1Claisen重排
两个邻位都被占据时，重排先经过一次[3,3]σ迁移到邻位，由于邻位已被
占据，无法发生芳构化，接着又发生一次[3,3]σ迁移到对位，然后经互变异
构得到对位烯丙基酚。
6.3σ键迁移重排
6.3.1Claisen重排
取代的烯丙基芳基醚重排时，无论原来的烯丙基双键Z-构型还
E-构型，重排后的新双键的构型都E-型
因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象
6.3σ键迁移重排
6.3.1Claisen重排
反应实例：
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