(23)--020-氧化反应01有机合成.ppt

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分为液相或气相催化氧化、化学试剂氧化、电解氧化。6.1催化氧化一、液相氧化反应该反应属于自由基类型,以钴盐为催化剂,常用于烃和醇类的氧化。ArCH3+O2+Co(Ac)2ArCOOH酚类、胺类、甲醛和水等有抑制作用。液相催化剂可选Pt/C、Cu/CuO/C、CrO3等。1)伯醇CH3(CH2)10CH2OH+O2O2/Pt/C/H2O/OH-CH3(CH2)10COOHHOCH2CH2OH+O2O2/Pt/C/H2O/OH-HOCH2COOHCH3(CH2)10CH2OH+O2O2/PtO2/庚烷CH3(CH2)10CHOCH3CH2=CHCH2OH+O2O2/PtO2/庚烷CH3CH2=CHCHO2)仲醇CH3CHOHCH3+O2O2/PtO2/庚烷CH3COCH3CH3CHOHCOCH3+O2CuSO4/吡啶/H2OCH3COCOCH3二、气相催化氧化萘+O2V2O5/K2SO4/SiO2邻苯二甲酸酐6.2、化学试剂氧化一、KMnO41)芳环或芳环侧链氧化成羧基CH3ArCH3KMnO4CH3ArCOOHKMnO4HOOCArCOOHH+H+2)烯键顺邻二羟基或羰基化RC=CR’KMnO4/强OH-RCHOHCHOHR’(顺式)RC=CR’KMnO4/弱OH-RCOCHOHR’RC=CR’KMnO4/酸酐RCOCOR’3)烯键裂解为羧基或羰基RC=CR’KMnO4过量RCOOH+R’COOH二、MnO2R2CH=CHCH2OHMnO2/H+RCH=CH2CHOR2CH=CHCHOHR‘MnO2/H+RCH=CHCOR'适用与从烯丙醇或苄醇制备a,b-不饱和醛酮。三、铬化物1)芳环侧链的氧化ArCH3Na2Cr2O7/强H+ArCOOHArCH2CH3Na2Cr2O7/H2OArCH2COOH醇氧化成醛或酮RCHOHR’Cr2O72-或RCOR’MnO2、CrO32)酚、芳胺的氧化HOArOHNa2Cr2O7/H+二醌3)醇的氧化(琼斯试剂)RCHOHR’MnO2、CrO3RCOR’或Cr2O72--RCH2OHCrO3/(Py)2RCHORCH=CHCH2OHCrO3/(Py)2RCH=CHCHORCH=CHCHOHRCrO3/(Py)2RCH=CHCOR四、HNO3ArCH3HNO3ArCOOHArCH2ArHNO3ArCOArClCH2ArCH2ClHNO3HCOArCHO五、过氧化物ArCOArRCOOOHArCOOArRCH=CHCH3RCOOOH六、含卤氧化剂1)次氯酸钠ArCH31)NaClO/OH-,2)H

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