溶解热的测定2006030027.docx

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溶解热的测定

引言

吴大维 2006030027 生64 同组实验者：王若蛟

实验日期：2008年5月16日 提交报告日期：2008年5月30日指导教师：张连庆

实验目的1．测量硝酸钾在不同浓度水溶液的溶解热，求硝酸钾在水中溶解过程的各种热效应。2．掌握量热装置的基本组合及电热补偿法测定热效应的基本原理。3．复习和掌握常用的测温技术。

实验原理

基本实验原理

物质溶于溶剂中，一般伴随有热效应的发生。盐类的溶解通常包含着几个同时进行的过程：晶格的破坏、离子或分子的溶剂化、分子电离（对电解质而言）等。热效应的大小和符号决定于溶剂及溶质的性质和它们的相对量。

在热化学中，关于溶解过程的热效应，需要了解以下几个基本概念。

溶解热 在恒温恒压下，溶质B溶于溶剂A(或溶于某浓度溶液)中产生的热效应，用? H

sol

表示。

摩尔积分溶解热 在恒温恒压下，1mol溶质溶解于一定量的溶剂中形成一定浓度的溶液，

整个过程产生的热效应。用? H 表示。

sol m

? H

sol m

H

?? sol

?

n

（1）

B

式中, n为溶解于溶剂A中的溶质B的物质的量。

B

摩尔微分溶解热 在恒温恒压下，1mol溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的

?? H ?? H

热效应，以(

sol

?n

B

)

T,P,nA

表示，简写为( sol ) 。

?n nA

B

稀释热 在恒温恒压下，一定量的溶剂A加到某浓度的溶液中使之稀释，所产生的热效应。

摩尔积分稀释热 在恒温恒压下，在含有1mol溶质的溶液中加入一定量的溶剂，使之稀释成另一浓度的溶液，这个过程产生的热效应，以?dilHm表示。

?dilHm??solHm2??solHm1 （2）式中，?solHm2、?solHm1为两种浓度的摩尔积分溶解热。

摩尔微分稀释热 在恒温恒压下，1mol溶剂加入到某一浓度无限量的溶液中所发生的热

?? H ?? H

效应，以(

sol

?n

A

)

T,P,nB

表示，简写为( sol ) 。

?n nB

A

在恒温恒压下，对于指定的溶剂A和溶质B，溶解热的大小取决于A和B的物质的量，

即 ? H??

sol

由（3）式可推导得：

(n,n) （3）

A B

?? H ?? H

?

sol

H?n(

A

sol

?n

A

)

T,P,nB

n( sol )

B ?n

B

T,P,nA

（4）

或 ? H ?

sol m

n

nA(

?? H

sol

)

T,P,n

?? H

( sol )

T,P,n

（5）

?n B ?n A

B A B

令n ?n

0 A

/n ，（5）改写为：

B

??

H ?? H

? H

sol m

?n(

0

sol

?n

A

)

T,P,nB

( sol )

?n

B

T,P,nA

（6）

（6）式中的? H 可由实验测定，n由实验中所用的溶质和溶剂的物质的量计算得到。

sol m 0

作出?

H

sol m

—n曲线，见图2-3-1。曲线某点（n

0 01

）的切线的斜率为该浓度下的摩尔微分稀

释热（即AD），切线与纵坐标的截距，为该浓度下的摩尔微分溶解热（即OC）。显然，图中n

CD

点的摩尔溶解热与n

01

02

点的摩尔溶解热之差为该过程的摩尔积分稀释热（即BE）。

由图2-3-1可见，欲求溶解过程的各种热效应，应当测定各种浓度下的摩尔积分溶解热。本实验采用累加的方法，先在纯溶剂中加入溶质，测出溶解热，然后在这溶液中再加入溶质，

测出热效应，根据先后加入溶质总量可求出n，而各次热效应总和即为该浓度下的溶解热。

0

用简易量热计测溶解焓

本实验是采用绝热式测温量热计，它是一个包括杜瓦瓶、搅拌器、电加热器和测温部件等

组成的量热系统。装置及电路图如图2-3-2所示。因本实验测定KNO3在水中的溶解热是一个吸热过程，热量的标定可用电热补偿法，即先测定体系的起始温度，溶解过程中体系温度随吸

热反应进行而降低，再用电加热法使体系升温至起始温度，根据所消耗电能求出热效应Q。再由下式可求算出溶解热

T?T

?

sol

H?Q 2 1

T??T?

， Q?I2RT （7）

2 1

式中，T、T为加入溶质始末的体系的温度；Q为使体系从T?升至T?时的电热（J）