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三醋酸甘油酯
理化性质及简单用途
无色无嗅油状液体。不溶于矿物油,稍溶于水,溶于丙酮,与乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶剂混溶。无毒,无刺激性,与皮肤接触不会引起过敏。
熔点-77.8℃(又说4.1℃),沸点258-259℃,相对密度1.1596(20/4℃),折光率1.4301,闪点148.8℃。
主要用做香烟过滤嘴黏结剂、香料固定剂、溶剂和增塑剂,广泛应用于烟草、
食品、油墨、化妆品、铸造、医药、染料等行业。
生产路线
三醋酸甘油酯工业生产一般包括3个步骤:首先甘油与冰醋酸在酸性催化剂作用下,通过加热发生酯化反应,得到三醋酸甘油酯半成品;然后通过醋酸酐深度酯化,得到三醋酸甘油酯粗品;最后通过适当的分离纯化,得到三醋酸甘油酯产品。尽管不同的三醋酸甘油酯生产厂家的生产工艺不尽相同,但其生产的基本流程和原理大致相同。
由于甘油与冰醋酸在酸性催化剂作用下的酯化反应是一个可逆反应,为了使甘油能充分酯化,除了让冰醋酸适度过量以外,还应当不断除去反应所生成的水分。工业上一般通过精馏的方法不断除去反应所产生的水分,使用脱水剂可以提高除水效果。上述反应所采用的酸性催化剂文献报道的种类很多,如浓硫酸、对甲苯磺酸、固体超强酸、离子液体等,但考虑到成本与实际应用效果,工业上一般采用浓硫酸或是对甲苯磺酸作催化剂。由于上述酯化反应不够完全,同时冰醋酸过量,反应结束后要进行一个简单的分离(俗称预脱酸过程),除去过量的冰醋酸和反应过程中生成的单醋酸甘油酯以回收套用,得到三醋酸甘油酯半成品,主要成分是三醋酸甘油酯和二醋酸甘油酯的混合物,其中的二醋酸甘油酯通过过量醋酐的深度酯化转化为三醋酸甘油酯,从而得到三醋酸甘油酯粗品。
上一步得到的三醋酸甘油酯粗品实际上是一个复杂的混合物,根据对成品三醋酸甘油酯不同的质量要求,有不同的分离纯化方法,一般包括中和、粗馏和精制3个过程。中和是加入适量的碱(如氢氧化钡)中和酯化反应中所加入的酸性催
化剂(如硫酸);粗馏即俗称的高脱酸过程,通过除去粗馏的前馏分(主要是醋酸、醋酐及未完全酯化的醋酸甘油酯,可以回收套用),得到三醋酸甘油酯的粗成品;根据不同的质量要求,再对三醋酸甘油酯的粗成品进行脱色去异味等精制处理,得到三醋酸甘油酯成品。
工业三醋酸甘油酯生产有间歇和连续两种不同的操作方式。连续法生产同间歇法相比,原材料单耗较低,设备利用率较高,生产的自动化程度高,产品的质量较好,但设备的投资费用较高,适用于大规模生产。国外一般采用连续法生产三醋酸甘油酯,但国内大多采用问歇法生产,在生产技术和产品质量控制上与国外还有一定差距,在节能降耗和提高产品质量方面还有较大空间,采用连续法生产是我国未来三醋酸甘油酯产业发展的必然选择。
国内产能、市场状况及发展前景
虽然国内在三醋酸甘油酯生产技术和产品质量方面还有待进一步提高,但我国在劳动力成本和原材料价格方面有一定的优势。我国三醋酸甘油酯的实际年产量约为世界年产量的一半。据统计,2010年全球的三醋酸甘油脂产量为10.8万t,我国三醋酸甘油酯产量为5.5万t,美国、德国和英国各1.5万t,另有大约0.8万t由日本和其他国家生产。在国内,目前三醋酸甘油酯生产厂家有江苏瑞佳化学有限公司、江苏雷蒙化工科技有限公司、宜兴市天源化工有限公司、宜兴市凯欣化工有限公司、河南华银化工有限公司、云南玉溪溶剂厂有限公司、上海经纬化工有限公司和湖北金叶化工有限公司等约20个生产厂家,其中江苏省三醋酸甘油酯的产能占全国的一半以上。
表1.国内三醋酸甘油酯主要生产厂家及产能
生产厂家
规模(吨/年)
江苏瑞佳化学有限公司
10000
江苏雷蒙化工科技有限公司
8000
宜兴市天源化工有限公司
5000
宜兴市凯欣化工有限公司
10000
目前,全球三醋酸甘油酯的年总需求量在11万t左右,主要用于烟草、食品、油墨、化妆品、铸造、医药、染料领域,其中国内的需求量占全球总需求量的35%左右,约3.85万t。近年来,三醋酸甘油酯的需求量保持在5%~10%的速度增长,未来三醋酸甘油酯的需求量将继续保持较好的增长势头,有较大的发展空间,原因如下。
烟草行业的应用
三醋酸甘油酯在烟草行业主要用做香烟过滤嘴的黏结剂,起增塑固化作用。目前,全球三醋酸甘油酯在烟草行业的总年需求量3.5万t左右,其中国内的年需求量在2.5万t左右,预计未来在此方面的需求将保持基本不变。
在铸造行业的应用
三醋酸甘油酯主要用在铸造型砂的硬化剂。目前,全球三醋酸甘油酯在该行业的总年需求量2万t左右,其中国内的年需求量在0.8万t左右,预计未来在此方面的需求将保持较快增长,年需求量增长率在8%~10%。
在食品、香精、医药和化妆品行业的应用
三醋酸甘油酯在
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