高分子材料的表界面.ppt

*3.1.9状态方程第61页,共90页，星期六，2024年，5月*●状态方程测固体表面张力法：●用一系列测试液，测定其在固体表面上的接触角，可以得到一个临界表面张力谱。由Young方程，Good-Girifalco方程和Zisman的临界表面张力可导出状态方程：第62页,共90页，星期六，2024年，5月*●当两相极性相等时，φmax=1,πe1,则式（6－56）近似为：σc,φmax≈σs(6-59)●若以σC,φ对测试液体的σLV作图,可得到一条光滑的曲线，该曲线的极大值σC,φmax即为固体的表面张力σS。（见图6-9）第63页,共90页，星期六，2024年，5月*第64页,共90页，星期六，2024年，5月*3.1.10固体聚合物表面张力的测试方法●（1）由熔融聚合物的表面张力-温度关系外推；●（2）由表面张力与分子量关系，以σ-M-2/3或σ1/4对Mn-1作图外推；●（3）由等张比容法估算●（4）由表面张力与内聚能关系估算●（5）测定液体对聚合物的接触角由方程式求取σSL；第65页,共90页，星期六，2024年，5月*●（6）用两种已知σd和σp的液体测定其对高聚物的接触角,由几何平均法或调和平均法，求出高聚物的表面张力及其分量●（7）用同系列液体测出其对高聚物的接触角，以cosθ-σLV作图，求临界表面张力σC。●（8）用一系列测试液体测定其对高聚物的接触角θ，由式求出σC,φ，以σC,φ对σLV作图，求σS的状态方程法.第66页,共90页，星期六，2024年，5月*第67页,共90页，星期六，2024年，5月*一些固体聚合物表面张力的测试或估算方法由熔融聚合物的表面张力--温度关系外推几何平均法或调和平均法Cosθ-σLV作图σC.φ对σLV作图σ1/4～Mn-1或σ～Mn-2/3作图外推等张比容法估算表面张力与内聚能关系估算测定液体对聚合物的接触角求取σSV也可测定固体材料的表面张力及其分量第68页,共90页，星期六，2024年，5月*3.2聚合物与聚合物的相容性聚合物合金（polymeralloy），也叫做多组分聚合物（multicomponentpolymer）或多相聚合物（multiphasepolymer），共混聚合物（Polymerblend），指的是两种或多种高分子链以化学、物理的形式组合而成的复合体系，是由不同聚合物组成的复合材料。研制聚合物合金的目的是克服单组分聚合物性能之不足，取长补短，实现性能的优化组合。第69页,共90页，星期六，2024年，5月*聚合物合金制备方法物理共混法；溶液共混法或乳液共混法；共聚法；互穿网络。第70页,共90页，星期六，2024年，5月*玻璃化温度是判断聚合物—聚合物相容性的方法之一均聚物的玻璃化温度：TgA、TgB，TgATgB若聚合物合金由2个玻璃化温度Tg1和Tg2且Tg1＝TgA、Tg2＝TgB，则两聚合物不相容；若Tg1TgA和Tg2TgB，则两聚合物部分相容。若聚合物合金只有一个玻璃化温度Tg，且TgBTgTgA，则两聚合物相容。第71页,共90页，星期六，2024年，5月*相容性（compatibility）：聚合物与聚合物在链段水平上均匀混合，是一种微观上分相，宏观上均相的体系。相溶性（miscibility）：指分子水平互相溶解的热力学均相体系。3.2.1聚合物—聚合物体系的相容性理论上100种聚合物两两共混，可得到100×（100－1）÷2＝4950种聚合物合金，但实际上工业上聚合物合金品种有限，主要原因是聚合物与聚合物之间相容性差，界面缺少有效的结合力。第72页,共90页，星期六，2024年，5月*1.相分离的热力学临界条件A、B两种物体共混时，混合自由能为：△G＝△H－T△S要均匀混合，必须：△G0对高分子体系：△H0所以能否均匀混合，决定于混合熵△S。第73页,共90页，星期六，2024年，5月*小分子－小分子的混合ni－i组分摩尔数xi－i组分的摩尔分数第74页,共90页，星期六，2024年，5月*小分子－大分子的混合第75页,共90页，星期六，2024年，5月*大分子－大分子混合第76页,共90页，星期六，2024年，5月*括号内前两项是熵的贡献，末项是焓的贡献。对熵项，链节数