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2024/6/241§13-1氧族元素的通性§13-2氧、臭氧§13-3水*§13-4过氧化氢*§13-5硫和它的化合物§13-6无机酸强度的变化规律第十三章氧族元素
2024/6/242元素符号OSSeTe价电子层结构2s22p43s23p44s24p45s25p4主要氧化数-2,-1,0-2,0,+2,+4,+6原子、离子半径逐渐增大第一电离能逐渐减小第一电子亲合能(KJ·mol-1)141?200195190电负性3.442.582.552.1单键离解能142?268172126(非)金属性非金属准金属§13-1氧族元素的通性
2024/6/243一、氧在自然界中的分布二、氧的制备和空气液化三、氧的结构、性质和用途四、臭氧五、氧的成键特征六、氧化物§13-2氧、臭氧
2024/6/244一、氧在自然界的分布同位素─O16,O17,O18(99.76%)(0.04%)(0.2%)H2O18─重氧水(分馏水富集O18)同素异形体─O2,O3高空约25km高度有一臭氧层,0.2ppm,其作用滤掉约99%的太阳辐射。
2024/6/2451.空气液化(97%)物理方法液化空气,然后分馏制氧。2.电解水(3%)3.氧化物或含氧酸盐的热分解HgO→Hg+O2;BaO2→BaO+O2NaNO3→NaNO2+O2;KCLO3→KCL+O2二氧的制备和空气液化
2024/6/246三、氧的结构、性质和用途1.氧的结构VB法:1个σ键,2个3电子π键,顺磁性(液、固)2.氧的性质和用途加压O2:O4(抗磁性物质)水中含O2·H2O,O2·2H2O水生动植物生存基础.MO法:O2:O=O,抗磁性
2024/6/247四、臭氧大π键的形成条件大π键的形成条件在三个或三个以上用σ键联结起来的原子之间,如能满足下列条件,则可形成大π键①这些原子都在同一平面上;②每一原子有一相互平行的P轨道;③P轨道数目的两倍大于P电子数。由n个原子形成含有m个电子的大π键用符号Πnm表示。
2024/6/2481.结构Sp2杂化Π34平面三角形,键角117°抗磁性唯一的极性单质臭氧分子的Π34分子轨道示意图
2024/6/2492.性质和用途①物理性质:特殊腥臭味(雷雨天可闻到),液态臭氧显较深的兰色(液氧淡兰色),O3沸点(161K)O2沸点(90K)(?).②化学性质:A不稳定,易分解常温分解慢,加热200℃以上分解快。
2024/6/2410B氧化性ψAθ(O3/O2)=2.07VψBθ(O3/O2)=1.24V*O3+2I-+2H+=I2+O2+H2O(用于测混合气中的O3量)PbS+2O3=PbSO4+O2CH3CH=CHCH3+O3→2CH3CHOCH3CH2CH=CH2+O3→CH3CH2CHO+HCHO确定双键位置治理电镀业的含氰废水
2024/6/24113、制备实验室:紫外光(<185nm)照射氧;氧静电放电③用途消毒、杀菌剂。
2024/6/2412电子供体成键情况实例O原子O2-离子型Na2O;CaOH2O;H3O+R2C=OCO;NOR3N→OH3PO4五氧在化合物中的成键特征
2024/6/2413电子供体成键情况实例O2分子O2-离子KO2超氧化钾O22-离子K2O2过氧化钾-O-O-过氧链(共价)H-O-O-H;K2S2O8O2+离子O2+[PtF6]-O2→HmFe←O2O3分子O3-离子KO3臭氧化钾-O-O-O-臭氧链(共价)O3F2
2024/6/2414⑴单质+O2S+O2→SO3;P4+O2→P4O6(P4O10)⑵氢氧化物或含氧酸盐热分解Cu(OH)2=CuO+H2O;CaCO3=CaO+CO2↑⑶高价氧化物热分解或氢还原→低价氧化物PbO2→PbO⑷单质+硝酸Sn+HNO3→SnO2+NO↑+H2O六氧化物(普通氧化物)1.制备
2024/6/2415氧化物通式氧化物举例离子型氧化物M2OLi2O;Na2O;K2O;Rb2O;Cs2OMOBeO;MgO;CaO;SrO;BaO;ZnO;MnO;CoOM2O3AI2O3;Sc2O3;Y2O3;Ln2O3(镧系氧化物)MO2CeO2;TbO2;UO2;SnO2;PbO2;TiO2;WO2M3O4Pb3O4;Mn3O4;Fe3O42氧化物的键型
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