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工业催化的发展简史

1.催化剂的历史

最早记载“催化现象”的资料可以追溯到1597年德国的《炼金术》

一书，但是当时“催化作用”还没有被作为一个正式的化学概念提出。

在1835年，瑞典化学家J.J.Berzelius（1779-1848）在其“二元学说”

的基础上，把观察到的零星化学变化归结为是由一种“催化力

（catalyticforce）”所引起的，并引入了“催化作用（cataysis）”一词。

从此，对于催化作用的研究才广泛的开展起来。

1.1萌芽时期（20世纪以前）

1740年英国医生J.沃德在伦敦附近建立了一座燃烧硫磺和硝石

制硫酸的工厂，1746年英国J.罗巴克建立了铅室反应器，生产过程

中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂，这是利用催化技

术从事工业规模生产的开端。1831年P.菲利普斯获得SO在铂上氧

2

化成SO的英国专利。反应方程式为：

3

Pt

2SO+O2SO

223

19世纪60年代，开发了用CuCl为催化剂使HCl进行氧化以制

2

取Cl的DeaconProcess。

2

其化学方程式为：4HCl+OCuCl22HO+2Cl

222

其中，19世纪80年代末开发的在无水AlCl等催化剂作用下的

3

烷基化和酰基化反应（统称为Friedel-Crafts反应）可作为这一时期催

化反应的杰出代表。其中烷基化机理为：

1

所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子：

碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体络合物，然后失去一

个质子得到发生亲电取代产物：

例如：

酰基化机理为：

2

反应可看为：

1.2奠基时期（20世纪初）

这一时期内，制成了一系列重要的金属催化剂，催化活性成分由

金属扩大到氧化物，催化剂的使用规模扩大。制造者开始利用较为复

杂的配方来开发和改善催化剂，并运用高度分散可提高催化活性的原

理，设计出有关的制造技术，例如沉淀法、浸渍法、热熔融法、浸取

法等，成为催化剂工业中的基础技术。。

其中主要有以下几种：

金属催化剂20世纪初德国化学家哈伯用磁铁矿为原料，经热

熔法并加入助剂以生产铁系氨合成催化剂（FeO为主催化剂，

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AlO,KO,MgO等为助催化剂），其反应机理可简单作：

232

xFe+N→FexN，FexN+[H]吸→FexNH

2

FexNH+[H]吸→FexNH，FexNH+[H]吸→FexNHxFe+NH

223+3

之后，用Ag作乙烯环氧化的催化剂也得到了很大的