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溶液法测定极性分子的偶极矩(上课用)

溶液法测定极性分子的偶极矩

I.目的与要求

用溶液法测定乙酸乙酯的偶极矩

了解偶极矩与分子电性质的关系

掌握溶液法测定偶极矩的实验技术

II.基本原理

一、偶极矩与极化度

分子结构可以近似地被石成是由电子。和对于骨架（原子核及内层电子）所构成的。由于分子空间构型的不同，其正、负电荷中心可能是重合的，也可能不重合，前者称为非极性分子，后者称为极性分子。

图1电偶极矩示意图

1912年，德拜（Debye）提出“偶极矩”μ的概念来度量分子极性的大小，如图1所示，其定义是

（1）

式中q是正、负电荷中心所带的电荷量，d为正、负电荷中心之间的距离，μ是一个向量，其方向规定从正到负。因分子中原子间距离的数量级为m，电荷的数量级为C，所以偶极矩的数量级是C·m。

通过偶极矩的测定可以了解分子结构中有关电子云的分布和分子的对称性等情况，还可以用来判别几何异构体和分子的立体结构等。

极性分子具有永久偶极矩，但由于分子的热运动，偶极矩指向各个方向的机会相同，所以偶极矩的统计值等于零。若将极性分子置于均匀的电场中，则偶极矩在电场的作用下会趋向电场方向排列。这时我们称这些分子被极化了，极化的程度可用摩尔转向极化度来衡量。

与永久偶极矩平方成正比，与热力学温度T成反比

（2）

式中k为玻耳兹曼常数，L为阿伏加德罗常数。

在外电场作用下，不论极性分子或非极性分子都会发生电子云对分子骨架的相对移动，分子骨架也会发生变形，这种现象称为诱导极化或变形极化，用摩尔诱导极化度来衡量。显然，可分为二项，即电子极化度，和原子极化度，因此=+。与外电场强度成正比，与温度无关。

如果外电场是交变电场，极性分子的极化情况则与交变电场的频率有关。当处于频率小于s-1的低频电场或静电场中，极性分子所产生的摩尔极化度P是转向极化、电子极化和原子极化的总和

=++（3）

当频率增加到～s-1的中频（红外频率）时，电场的交变周期小于分子偶极矩的弛豫时间，极性分子的转向运动跟不上电场的变化，即极性分子来不及沿电场定向，故=0。此时极性分子的摩尔极化度等于摩尔诱导极化度。当交变

四、介电常数的测定

介电常数是通过测量电容计算而得到的。

测量电容的方法一般有电桥法、拍频法和谐振法。后两者抗干扰性能好、精度高，但仪器价格较贵。本实验采用电桥法，选用CC－6型小电容测量仪，将其与复旦大学科教仪器厂生产的电溶池配套使用。

电容池两极间真空时和充满某物质时电容分别为C。和Cx，则某物质的介电常数与电容的关系为

（14）

式中和分别为真空和该物质的电容率。

当将电容池插在小电容测量仪上测量电容时，实际测量所得的电容应是电容池两极间的电容和整个测试系统中的分布电容Cd并联构成。Cd是一个恒定值，称为仪器的本底值，在测量时应予扣除，否则会引进误差，因此必须先求出本底值Cd，并在以后的各次测量中予以扣除。

Ⅲ．仪器试剂

阿贝折光仪1台电吹风1只

CC－6型小电容测量仪1台容量瓶（50fillJ）4只

电容池l只乙酸乙酯（分析纯）

超级恒温槽1台四氯化碳（分析纯）

Ⅳ．实验步骤

一、溶液配制

用称重法配制4个不同浓度的乙酸乙酯—四氯化碳溶液，将4个50ml的容量瓶干燥、称重；用移液管分别移取5.00ml，6.00ml，7.00ml，8.00ml乙酸乙酯于上述各干燥容量瓶中，称重后加入CCl4至刻度，称重。计算出每个溶液的摩尔浓度。

二、折光率测定

在室温下用阿贝折光仪测定四氯化碳及各样品的折光率。测定时注意各样品需加样三次，每次读取三个数据，然后取平均值。

三、介电常数测定

1．电容Cd和C。的测定：本实验采用四氯化碳作为标准物质，其介电常数的温度公式为

=2.238–0.0020（t—20）（15）

式中t为恒温温度（℃）。25℃时应为2.228。

用洗耳球将电容池两极间的间隙吹干，旋上金属盖。开通电源，校零后将电容池与小电容测量仪相连接，接通恒温浴导油管，使电容他恒温在（2