热分析动力学及其应用课件.pptVIP

热分析动力学（ThermalAnalysisKinetics)

l——M.E.Brown《IntroductiontoThermalAnalysis:TechniquesandApplications》

引言eeee

What?—定义和结果?什么是热分析动力学(KCE)？?热分析动力学获得的信息是什么？

Why?—条件和目的

热分析：在程序控温下，测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术(5thICTA)物理性质温度（T）（质量、能量等）条件α=H/HT动力学关系过程进度(α)时间（t）

目的v理论上：v生产上：v应用上：

When?—历史化学动力学热分析动力学（主要应评估高分子材料在航空航天应用中的稳定性和使用寿命研究的需要）

Where?——理论基础等温、均相dT/dt=βcα不等温、非均相

1.回顾篇e§§

How?——动力学模式(机理)函数均相反应：非均相反应：vvv

引入相界面与体积之比………………………速引率入步控骤制面收缩引入收缩维数引入成核速率引入维数

常见固态反应的机理函数（理想化）1.Acceleratory(Theshapeofa~Tcurve)2.Sigmoid

3.Deceleratory

Sestak-Berggrenempiricalfunction(1971)

How?—方法微分式：积分式:

1.实验数据的准备TG：

DSC:

2.热分析方法等温(isothermal)法不等温(non-isothermal)法vv((

2-1等温法:2-1-1模式适配法(model-fittingmethod)a)Tα～tb)α～t/tα～t/t0.90.5c)kTkT…kT1，1；2，2；i，iEA

2-1-2等温等转化率法（isothermalisoconversionalmethod)E～ααTα～tαtTαE。t、Tα

2-2不等温法2-2-1微商法:?????

Kissinger-Akahira-SunoseequationAnal.Chem.,29(1957)1702注：1.Kissinger(1956):在最大速率处，适于n级反应2.Akahira-Sunose(1969):指定α处亦可3.Ozawa:不限于n级反应

Freeman-CarrollequationJ.Phys.Chem.,62(1958)394Anderson-Freemanequation(1961)

NewkirkequationAnal.Chem.,32(12)(1960)1558

FriedmanequationJ.Polym.Sci.PartC,6(1964)183

Achar-Bridly-SharpequationProc.Int.ClayConf.Jerusalem,1(1966)67Anal.Chem.41(1969)2060

2-2-2积分法:动力学方程积分式T＜Tα=00,温度积分（TemperatureIntegral)

温度积分的近似表达式?Doyle近似式(J.Appl.Polym.Sci.,6(1962）639)?Schlomlich展开级数（Doyle,Nature,207(1965)290)?经验公式（Zsaco,J.ThermalAnal.8(1975)593)

?Senum-Yang近似（J.ThermalAnal.11(1977)445)?渐近展开级数（Zsaco,ThermalAnalysis,p167,1984)

常用积分法vvvvvv

Horowitz-MetzgerequationAnal.Chem.,35(10)(1963)1464Dharwadkar-Karkhanavala（J.Them.Anal.,2(1969)1049)：——

Coats-RedfernequationNature，201（1964）68

Flynn-Wall-OzawaequationBull.Chem.Soc.Jpn.,38(1965)1881OzawaFlynn-Wall

ZsacoequationJ.Phys.Chem.,72(7)(1968)2406

Maccallum-TannerequationJ.Eur.Polym.,4(1968)333

Satava-SestakequationThermochimActa,2(1