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海洋化工导论
烃类热裂解过程一、基本概念1.烃类热裂解?将烃类原料（天然气、炼厂气、石脑油、轻油、柴油、重油等）在高温（750℃以上）、隔绝空气的条件下，使烃类分子发生碳链断裂或脱氢反应，生成分子量较小的烃类，以制取乙烯、丙烯、丁二烯和芳烃等基本有机化工产品的化学过程。?烃类热裂解是制取石油化工基本原料最重要的工艺过程。?烃类分子可能在碳-碳键、碳-氢键、无机原子与碳或氢原子之间的键处分裂。在烃类热裂解过程中，主要发生的是前两类分裂。
2.裂化与裂解?在石油工业中，为了不同的生产目的，控制不同的反应条件，通常把石油高温分解又分为裂解和裂化。?习惯上把从重质油生产汽油和柴油的过程称为裂化；而把从轻质油生产小分子烯烃和芳香烃的过程称为裂解
（1）裂化?裂化：大分子烃在高温、高压或有催化剂的条件下分裂成小分子的过程。?目的：得到汽油、柴油等轻质燃料产品?工艺：?热裂化：不使用催化剂?催化裂化：使用催化剂
（2）裂解?深度裂化，即在无氧时，在较高温度下，高级烷烃分解的过程。裂解的产物呈气态。?目的：获得乙烯、丙烯、丁烯、乙炔等产品。?工艺：?不使用催化剂——热裂解?使用催化剂——催化裂解?使用添加剂——水蒸气裂解、加氢裂解
（3）催化裂化与催化裂解的区别
二、反应机理?为了提高目的产物的收率，可将复杂的裂解反应归纳为一次反应和二次反应。?一次反应：原料烃类经裂解生产乙烯和丙烯的反应。?烃类裂解一次反应包括?烷烃裂解一次反应?环烷烃裂解一次反应?芳烃的裂解反应
?烷烃裂解一次反应?脱氢反应：CH≒CH+Hn2n+2n2n2?断链反应:Cm+nH2(m+n)+2≒CmH2m+CHn2n+2?不同烷烃脱氢和断链的难易，可以从分子结构中键能数值的大小判断。
?环烷烃裂解一次反应?断链反应:环烷烃侧链断裂比烃环容易，带侧链的先进行脱烷基反应。如：乙基环戊烷裂解生成环戊烷和乙烯。?脱氢反应：脱氢生成芳烃，比开环生成烯烃容易。如：环己烷脱氢生成苯。
?芳烃裂解反应?烷基侧链断裂反应:如：丙苯裂解生成苯和丙烯。?脱氢缩合反应：如：苯热解生产联苯。
?二次反应：是指一次反应生成的乙烯、丙烯等低级烯烃产物进一步发生反应，生成多种产物，甚至最后生成焦或碳。?焦和碳的区别?形成过程不同烯烃经炔烃生成碳。烯烃经芳烃结焦。?氢含量不同碳几乎不含氢。焦含有少量的氢：0.1-0.3%。
一次反应与二次反应比较?二次反应比一次反应复杂。?大部分二次反应消耗乙烯，降低了乙烯的收率。?二次反应会发生结焦或生碳。?结论：促进一次反应发生，抑制二次反应发生。
三、烃类热裂解过程特点?原料复杂：烃类热裂解的原料包括天然气、炼厂气、石脑油、轻油、柴油、重油甚至是原油、渣油等；?反应复杂：烃类热裂解的反应除了断裂或脱氢主反应外，还包括环化、异构、烷基化、脱烷基化、缩合、聚合、生焦、生碳等副反应；?产物复杂：即使采用最简单的原料乙烷，其产物中除了H、CH、24CH、CH外，还有C、C等低级烷烃和C以上的液态烃。2426345
四、工业应用?获得乙烯、丙烯、丁二烯等低级烯烃分子。?获取重要基本有机原料。?乙烯产量最大，最重要，是石油化学工业的龙头与核心。?乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。
思考分析：生产中是希望发生一次反应还是二次反应？
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