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题目局部,
一、计算
1.298K,101325Pa下,苯〔组分1〕和甲苯〔组分2〕混合组成理想溶液,求以下过程所需的最小功:
〔1〕将1mol苯从x1〔状态=1\*ROMANI〕用甲苯稀释到x1〔状态=2\*ROMANII〕。
〔2〕将1mol苯从状态2别离出来。
1.[答案]
等温等压下的最小非膨胀功为可逆过程中的
〔1〕状态=1\*ROMANI:
状态=2\*ROMANII:
稀释过程中所需的甲苯量为
〔〕
。说明是体系对环境作了功。
。说明是环境对体系作功。
2.(10分)混合气体A,B,C的组成为:yA,yB。在一定温度下等温压缩此混合气体,问:
(1)加压至多大时开始有液相析出?液相组成是多少?
(2)继续加压至多大压力,此混合气体刚好全部凝结为液体?
在此温度下,各纯物质的饱和蒸气压分别为pA*=53329Pa;pB*=26664Pa;pc*=13332Pa(设混合气体为理想气体,构成的溶液为理想溶液)。
2.(10分)[答案]
(1)当加压至p时开始有液相析出,成气液平衡,设液相组成为
xA,xB,xC,此时气相组成视为不变
yA=pA/p=pA*xA/p=0.4
yB=pB/p=pB*xB/p=0.2
yC=pC/p=pC*xC/p=0.4-------------(1)
xA+xB+xC=1-------------(2)
联立(1),(2)式解得:
p=22220Pa
xA=xB=0.1667
xC=0.6666
(2)当气体全部凝结为液相时,液相组成为:
xA;xB;xC=0.4,
此时平衡蒸气的气相分压为:
pA=pA*xA=21332Pa
pB=pB*xB=5333Pa
pC=pC*xC=5333Pa
p=pA+pB+pC=31998Pa
3.(10分)二组分A,B体系的相图如下。
(1)标出各区的相态,水平线EF,GH及垂线CD上体系的自由度是多少?
(2)纯A的熔化熵?fusSm=30J·K-1·mol-1,其固体热容较液体热容小5J·K-1·mol-1。低共熔点温度时溶液组成为xA=0.6(摩尔分数),把A作为非理想液体混合物中的溶剂时,求在低共熔点时熔液中A的活度系数γA。
3.(10分)[答案]
(1)各区域相态如下:
1.l(熔液)2.l+sA3.l+sC(C为不稳定化合物)
4.l+sB5.sA+sC6.sC+sB
EF、GH线上:f*=C+1-Φ=2+1-Φ=0
CD线上:f*=C+1-Φ=1+1-1=1
(2)低共熔温度时,μ(T,p)=μ(T,p),dμ=dμ
-Ss,mdT=-SdT+RTdlnaA(1)
(ΔfusSm/RT)dT=dlnaA
(ΔfusHm/RT2)dT=dlnaA
ΔH(T)=ΔH(610K)+=15250+5T(2)
T1=610K,T2=T
将
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