物理化学试卷(456).doc

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题目局部,

一、计算

1.298K,101325Pa下,苯〔组分1〕和甲苯〔组分2〕混合组成理想溶液,求以下过程所需的最小功:

〔1〕将1mol苯从x1〔状态=1\*ROMANI〕用甲苯稀释到x1〔状态=2\*ROMANII〕。

〔2〕将1mol苯从状态2别离出来。

1.[答案]

等温等压下的最小非膨胀功为可逆过程中的

〔1〕状态=1\*ROMANI:

状态=2\*ROMANII:

稀释过程中所需的甲苯量为

〔〕

。说明是体系对环境作了功。

。说明是环境对体系作功。

2.(10分)混合气体A,B,C的组成为:yA,yB。在一定温度下等温压缩此混合气体,问:

(1)加压至多大时开始有液相析出?液相组成是多少?

(2)继续加压至多大压力,此混合气体刚好全部凝结为液体?

在此温度下,各纯物质的饱和蒸气压分别为pA*=53329Pa;pB*=26664Pa;pc*=13332Pa(设混合气体为理想气体,构成的溶液为理想溶液)。

2.(10分)[答案]

(1)当加压至p时开始有液相析出,成气液平衡,设液相组成为

xA,xB,xC,此时气相组成视为不变

yA=pA/p=pA*xA/p=0.4

yB=pB/p=pB*xB/p=0.2

yC=pC/p=pC*xC/p=0.4-------------(1)

xA+xB+xC=1-------------(2)

联立(1),(2)式解得:

p=22220Pa

xA=xB=0.1667

xC=0.6666

(2)当气体全部凝结为液相时,液相组成为:

xA;xB;xC=0.4,

此时平衡蒸气的气相分压为:

pA=pA*xA=21332Pa

pB=pB*xB=5333Pa

pC=pC*xC=5333Pa

p=pA+pB+pC=31998Pa

3.(10分)二组分A,B体系的相图如下。

(1)标出各区的相态,水平线EF,GH及垂线CD上体系的自由度是多少?

(2)纯A的熔化熵?fusSm=30J·K-1·mol-1,其固体热容较液体热容小5J·K-1·mol-1。低共熔点温度时溶液组成为xA=0.6(摩尔分数),把A作为非理想液体混合物中的溶剂时,求在低共熔点时熔液中A的活度系数γA。

3.(10分)[答案]

(1)各区域相态如下:

1.l(熔液)2.l+sA3.l+sC(C为不稳定化合物)

4.l+sB5.sA+sC6.sC+sB

EF、GH线上:f*=C+1-Φ=2+1-Φ=0

CD线上:f*=C+1-Φ=1+1-1=1

(2)低共熔温度时,μ(T,p)=μ(T,p),dμ=dμ

-Ss,mdT=-SdT+RTdlnaA(1)

(ΔfusSm/RT)dT=dlnaA

(ΔfusHm/RT2)dT=dlnaA

ΔH(T)=ΔH(610K)+=15250+5T(2)

T1=610K,T2=T

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