葡萄糖醛酸苷齐墩果烷型双糖链三萜皂甙的化学合成.pdfVIP

(19)中华人民共和国国家知识产权局

(12)发明专利说明书

(10)申请公布号CN1542016A

(43)申请公布日2004.11.03

(21)申请号CN200310108521.0

(22)申请日2003.11.07

(71)申请人中国科学院上海有机化学研究所

地址200032上海市徐汇区枫林路354号

(72)发明人俞飚彭文杰林峰韩秀文

(74)专利代理机构上海智信专利代理有限公司

代理人肖剑南

(51)Int.CI

C07J63/00

权利要求说明书说明书幅图

(54)发明名称

葡萄糖醛酸苷齐墩果烷型双糖链三

萜皂甙的化学合成

(57)摘要

本发明要解决的问题是提供一种葡

萄糖醛酸苷齐墩果烷型双糖链三萜皂甙的

新的合成方法。本发明提供了一种葡萄糖

醛酸苷齐墩果烷型双糖链三萜皂甙

(GOTCAB皂甙)的新的实用的合成方法，

该方法包括如下步骤：(1)先连接28位糖

链；(2)再连接3位糖基；(3)经保护基操作

后连接3位其余糖基；(4)经保护基操作空

出6’位(3位第一个糖基的6位)羟基；(5)选

择性氧化6’位伯羟基成羧酸；(6)最后碱性

条件下脱除所有保护基。此前尚无对

GOTCAB皂甙的合成报道。本发明提供了

一种全新的实用的方法。

法律状态

法律状态公告日法律状态信息法律状态

权利要求说明书

1.一种葡萄糖醛酸苷齐墩果烷型双糖链三萜皂甙(GOTCAB皂甙)的新的实用的合成

方法，其特征是该方法包括如下步骤：

(1)以齐墩果烷型三萜为原料先连接28位糖链；(2)再连接3位糖基；(3)经保护基操

作后连接3位其余糖基；(4)经保护基操作空出6’位羟基；(5)选择性氧化6’位伯羟

基成羧酸；(6)最后碱性条件下脱除所有保护基。

2.如权利要求1所述的的合成方法，其特征是各步骤如下：

(1)28位羧基的糖苷化：齐墩果烷型三萜可以直接和溴糖苷在碱性条件下反应，得

到酯糖苷；

(2)3位羟基的糖苷化：使用的糖基给体的2位羟基以苯甲酰基或取代的苯甲酰基保

护，1位羟基以三氯乙酰亚胺酯或三氟乙酰亚胺酯活化，促进剂使用催化量的路易

丝酸或质子酸；

(3)其它糖苷化均使用三氯乙酰亚胺酯或三氟乙酰亚胺酯给体；

(4)经保护基操作空出6’位羟基；

(5)氧化6’位伯羟基成羧酸。

(6)碱性条件下脱除保护基得到目标化合物，其结构通式如下：

R1，R2，R3＝H或糖基；R4＝糖基

3.如权利要求1或2所述的的合成方法，其特征是所述的糖基为葡萄糖基、甘露糖

基、半乳糖基、阿拉伯糖基、木糖基等或它们组成的寡糖基。

4.如权利要求1或2所述的的合成方法，其特征是所述的齐墩果烷型三萜为齐墩果

酸。

5.如权利要求1或2所述的的合成方法，其特征是所述的糖苷化的原料-糖苷化给体

是异头位羟基被活化，其余羟基被保护基保护的糖基。

6.如权利要求5所述的的合成方法，其特征是所述的保护基是Bz、Ac，Bn。

7.如权利要求2所述的的合成方法，其特征是所述的齐墩果烷型三萜的3位羟基的

糖苷化给体的2位羟基以苯甲酰基(Bz)或取代的苯甲酰基保护。所述的路易丝酸或

质子酸是三烷基硅基三氟甲磺酸酯和三氟甲磺酸等，所述的糖基给体的1位羟基以

三氯乙酰亚胺酯或三氟乙酰亚胺酯活化。氧化6’位伯羟基成羧酸使用TEMPO介导

的氧化法选择性氧化。

8.如权利要求2所述的的合成方法，其特征是所述的取代的苯甲酰基上的取代基是

RO-，ROOC-，Cl，Br，其中R＝烷基；三烷基硅基三氟甲磺酸酯的烷基为C1～

C4的烷基。

说明书

技术领域

本发明涉及齐墩果烷型五环三萜皂甙的合成方法，尤其涉及葡萄糖醛酸苷齐墩果烷

型双糖链三萜皂甙合成