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溶胶凝胶法的技术进展和展望

溶胶-凝胶法的技术进展和展

大连理工大学化工学院

摘要：溶胶-凝胶法是一种条件温和的材料制备方法,文章简述了Sol-Gel法的基本原理和主要步骤。研究了工艺过程的影响因素，总结溶胶－凝胶法的优缺点。结果表明，水的加入量、温度、醇盐的滴加速度、反应液的pH都会影响溶胶-凝胶法的产品质量。溶胶－凝胶法可制得的材料主要有以下几大类型：单晶、纤维材料、涂层和薄膜材料、超细粉末材料及复合材料等，有很大的发展前景。

关键词：溶胶-凝胶法；原理；影响因素；应用；

Abstract：Sol-gelmethodisamethodformaterialpreparationundermildcondition.Inthispaper,basicprinciplesofsol-gelmethodandthemainsteparebrieflydescribed.Thepaperstudiedinfluencefactorofprocessofsol-gelmethodandgeneralizeditsadvantagesanddisadvantages.Resultsshowedtheadditionamountofwater,thedropping-speedofalkoxide,thepHofreactionsolutionallaffectedonthe

productqualityofsol-gelmethod.Sol-gelmethodcouldpreparesomematerials:singlecrystal,fibermaterial,coating,filmmaterial,superfinepowdermaterial.Sol-gelmethodhadgooddevelopmentprospects.

Keyword：Sol-gelmethod；principles；influencefactor；application；

引言

溶胶-凝胶法(Sol-Gel法,简称S-G法)就是以无机物或金属醇盐作前驱体,在液相将这些原料均匀混合,并进行水解、缩合化学反应,在溶液中形成稳定的透明溶胶体系,溶胶经陈化,胶粒间缓慢聚合,形成三维空间网络结构的凝胶,凝胶网络间充满了失去流动性的溶剂,形成凝胶。凝胶经过干燥、烧结固化制备出分子乃至纳米亚结构的材料。

溶胶-凝胶法初始研究可追溯到1846年,Ebelmen等用SiCl4与乙醇混合后,发现在湿空气中发生水解并形成了凝胶,这一发现当时未引起化学界和材料界的注意。直到20世纪30年代,Geffcken等证实用这种方法,可以制备氧化物薄膜。1971年德国Dislich报道了通过金属醇盐水解得到溶胶,经胶凝化,再在923～973K的温度和100N的压力下进行处理,制备SiO2-B2O3-Al2O3-Na2O-K2O多组分玻璃,引起了材料科学界的极大兴趣和重视[1]。80年代以来,溶胶—凝胶技术在玻璃、氧化物涂层、功能陶瓷粉料,尤其是传统方法难以制备的复合氧化物材料、高临界温度(Tc)氧化物超导材料的合成中均得到成功的应用[2]。

溶胶-凝胶法的基本原理

所用的起始原料(前驱物)一般为金属醇盐，也可用某些盐类、氢氧化物、配合物等，其主要反应步骤都是前驱物溶于溶剂(水或有机溶剂)中形成均匀的溶液，溶质与溶剂产生水解或醇解反应，反应生成物聚集成1nm左右的粒子并组成溶胶，溶胶经蒸发干燥转变为凝胶。其最基本的反应如下。

2.1溶剂化

能电离的前驱物－金属盐的金属阳离子Mz+吸引水分子形成溶剂单元(M(H2O)n)z+(z为M离子的价数)，为保持它的配位数而具有强烈的释放H＋的趋势。

团聚，不易形成超细结构，由此可见，陈化时间的选择对产物的微观结构非常重要。

3.3凝胶的干燥

3.3.1一般干燥

目的是把湿凝胶膜包裹的大量溶剂和水通过干燥除去，得到干凝胶膜。因干燥过程体积收缩，很易导致干凝胶膜的开裂，导致开裂的应力主要来源于毛细管力，而该力又是因充填于凝胶骨架孔隙中的液体的表面张力所引起的。因此干燥过程中应注意在减少毛细管力和增强固相骨架这二方面入手。目前干燥方法主要有以下两种：(1)控制干燥，即在溶胶制备中，加入控制干燥的化学添加剂，如甲酰胺、草酸等。由于它们的低蒸汽压、低挥发性，能把不同孔径中的醇溶剂的不均匀蒸发大大减少，从而减小干燥应力，避免干凝胶的开裂。(2)超临界干燥，即将湿凝胶中的有机溶剂和水加热加压到超过临界温度、临界压力，则系统中的液气界面