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生物质合成气发酵生产乙醇技术的研究进展

摘要：七十年代以来，开发低成本、可持续和可再生能源已成为各国的研究热点。以生物质为原料生产的燃料乙醇是一种很有应用潜力的能源。本文简要讨论了生物质合成气发酵生产乙醇的技术途径，分析了该技术的优点、工艺过程、生产成本和市场化进程，特别介绍了美国BRI公司和密西西比乙醇公司（ME）在生物质合成气发酵生产乙醇方面所做的工作；同时，指出了对我国发展生物质合成气发酵技术的必要性和应用前景。

1.引言

能源是现代社会赖以生存和发展的基础，液体燃料的供给能力与国民经济可持续发展密切相关，是国家战略安全保障的基础之一。液体燃料的不足已严重威胁到我国的能源与经济安全，为此我国提出了大力开发新能源和可再生能源、优化能源结构的战略发展规划[1，2]。生物质是惟一可以转化为液体燃料的可再生能源，将生物质转化为液体燃料不仅能够弥补化石燃料的不足，而且有助于保护生态环境。生物质包括各种速生的能源植物、农业废弃物、林业废弃物、水生植物以及各种有机垃圾等。我国生物质资源丰富，理论年产量为50亿吨左右，发展生物质液化替代化石燃料有巨大的资源潜力[3]。

乙醇是一种优质的液体燃料，每千克乙醇完全燃烧时约能放出30000kJ的热量。乙醇燃料具有很多优点，它是一种不含硫及灰分的清洁能源，可以单独作为燃料使用；同时，一定量燃料乙醇加入汽油后，混合燃料的含氧量增加，辛烷值提高，降低了汽车尾气中有害气体的排放量。事实上，纯乙醇或与汽油混合物作为车用燃料，最易工业化，并与先进工业应用及交通设施接轨，是最具发展潜力的石油替代燃料[4]。

乙醇的生产方法可概况为两大类：发酵法和化学合成法。化学合成法是用石油裂解产出乙烯气体来合成乙醇，有乙烯直接水合法，硫酸吸附法和乙炔法等，其中乙烯直接水合法应用比较多。目前，乙醇生产主要是糖质作物（甜菜，甘蔗等）和淀粉质作物（玉米，土豆等）的直接发酵，以及纤维质原料（玉米秆，稻草等）的水解－发酵这两种工艺。

在人们探索生物质液体燃料生产技术过程中，生物质合成气发酵生产乙醇无疑是一种新方法，它是一种由生物质间接制备乙醇的方法，集成了热化学和生物发酵两种工艺过程。首先，通过气化反应装置把生物质转化成富含CO，CO2和H2的中间气体，这些气体被称作生物质合成气，然后，再利用微生物发酵技术将其转化为乙醇。

2.生物质合成气乙醇发酵工艺的优势

从使用的原料角度来看，化学合成法显然不适宜，石油是不可再生资源，它的利用违背了可持续发展和环保的原则，现在，发酵法生产的乙醇占全球总量的95%以上[5]，其中绝大部分的燃料乙醇产业化生产都以粮食为生产原料，如巴西以甘蔗为原料，美国和欧盟国家则以玉米和小麦为原料，然而，占生物质资源70％以上的纤维素类原料也可以用于生产乙醇等液体燃料。

无论是直接发酵还是间接发酵都存在一些问题：这两种工艺的产业化都需要国家的财政补贴，高成本的水解酶以及废液的形成（含有酸预处理和生物质酸水解过程中产生的有毒化合物）；另一方面，当利用生物质时，大约10～40wt％的木质素不能被降解成可发酵化合物。为克服上述问题，已经有很多科研工作者进行了大量的努力工作[6]，但效果不是很好。

这里介绍的生物质合成气发酵制乙醇工艺过程，它将全部生物质（包括木质素以及难降解部分）通过流化床气化过程转化成合成气，既提高了生物质的利用率，也解决了木质素废液的处理问题。

合成气也可以通过化学催化转化（F-T合成）成液体燃料[7]，但与合成气的乙醇发酵工艺相比，后者更具吸引力：（1）化学催化需要高温高压条件，这导致热效率损失和较高的加热成本，然而，微生物的发酵转化是在低温低压条件下完成，这样可以降低能量和设备成本，增强了生产安全性；（2）微生物转化与化学催化相比可以提高产率，因为只需很少一部分底物用于微生物生长；（3）在适宜条件下，微生物转化具有较高的选择性，可以转化成一种主要产品；（4）生物催化剂－细胞的回收以及再生较为容易；（5）生物质合成气流量和气体组成比对反应过程影响不大；（6）发酵过程没有硫化物中毒的情况。

3.基本流程

3.1生物质气化

气化过程需要在一定的温度下进行，以免产生大量灰渣，还应该在氧不足的条件下气化，以免过分燃烧且合成气中含有O2(影响后面的发酵过程)。根据原料的不同操作温度有所不同，一般情况下反应温度在750-800℃，压力要求仅比大气压稍高。当温度上升到850℃，生物质中的碱金属可能会熔化粘结导致流化床中砂子的结块降低流化效率。在此条件下获得的合成气主要包括N2，CO，CO2，H2，CH4。俄克拉荷马州立大学的Datar等人[8]以柳枝稷为原料，操作温度为770℃，氧气和生物质进料质量比为0.33的条件下得到的典型合成气组