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合成气制取乙醇2种技术比较分析

摘要：论述了合成气制取乙醇的必要性，重点对以合成气为原料制取燃料乙醇的化学催化法(费托合成法)和厌氧发酵法两种技术的优缺点进行对比分析，指出了利用合成气通过厌氧发酵技术来生产乙醇具有显著的优势，同时也提出了合成气厌氧发酵制取乙醇技术中存在的问题和建议。

乙醇是一种重要的有机原料，被广泛用作有机溶剂、消毒剂、饮料、食品添加剂和防腐剂等，是一种不含S及灰分的清洁能源，被认为是替代汽油的最佳燃料之一，每千克乙醇完全燃烧时约能放出30MJ的热量。将一定量的燃料乙醇加入汽油后，混合燃料的含氧量增加，辛烷值提高，能够降低汽车尾气中有害气体的排放量[1]。

美国能源部规划2020年燃料乙醇年产6000～9000万t，2050年年产1.4亿t，占总消费的1/3[2]。

我国“十二五”规划的燃料乙醇产量为500万t，《国家中长期科学和技术发展规划纲要》提出，到2020年燃料乙醇用量扩大到1000万t。截至目前，国家发展和改革委员会批准的安徽、河南、吉林、黑龙江、广西地区的5个燃料乙醇企业总设计产量为164万t，2010年的产量为175万t，距“十二五”规划目标还有325万t的缺口。

乙醇的生产方法包括粮食发酵法、木材水解法、乙烯直接水合法、乙烯间接水合法、乙醛加氢法、CO(CO2)和H2的羰基化学合成法等[3]，目前主要采取的是粮食发酵法和气体化学合成法。发酵法生产的乙醇占全球乙醇总量的95%以上。传统的粮食发酵法存在很多问题，如技术陈旧、原料耗费大、生产成本高、废渣废水处理比较困难等，难以保证国民经济快速发展对能源的需求。按照《国家中长期科学和技术发展规划纲要》和农业部《农业生物质能产业规划(2007～2015)》中提出的“不与人争粮、不与粮争地”的指导方针，开展新型乙醇生产技术研究与开发日趋显得重要。利用合成气制取乙醇作为一个重要的发展领域越来越受到关注。

1利用合成气转化成乙醇

合成气是由煤、重油或天然气生产以H2与CO为主要成分的原料气。合成气的原料来源范围极广，生产方法甚多，导致其组成(体积分数)有很大差别：H232%～67%、CO10%～57%、CO22%～28%、CH40.1%～14%、N20.6%～23%[4－5]。

我国有丰富的合成气资源。石油石化企业在生产活动中会产生大量的温室气体，这些温室气体主要产生于石油天然气勘探开发、炼油与化工和油气储运3个环节[6]。2009年，中国炼厂规模超过了120百万公吨(MMT)，而由此产生的炼厂干气约为5.5MMT[7]。炼厂干气主要组分为H2、CO、CO2、O2、CH4、C2H4、C2H6、C3H8及微量S、重金属等；H2、CO、CO2经过一定的精炼、浓缩可达到45%左右[8]。

H2、CO、CO2等正好是合成气的主要成分。另外，据初步统计，中国每年排放的焦炉煤气约为400亿m3，如果加以利用，每年可以生产1300万t乙醇，能够产生巨大的经济效益和社会效应。

美国、瑞典、日本等国对利用合成气生产液体燃料如生物油、二甲醚、乙醇、甲醇、丁醇等进行了大量的研究[9]；在国内，中国科技大学、浙江大学、中国科学院广州能源所、中国科学院大连化学物理研究所和华东理工大学等单位也进行了相应的研究，并建起了相应的示范装置[9]，目前还停留在实验室阶段。

利用合成气制备乙醇具有显著优点：①原料来源广，原料合成气可以来自固体(煤、焦、生物质)、气体(天然气、乙炔尾气、焦炉煤气)和液体(轻油、重油、焦油)等。利用合成气生产乙醇可以降低粮食消耗，实现国家的长治久安。②环境友好，利用CO2合成乙醇，使乙醇的生产与CO2的消耗形成闭合循环，从而实现CO2减排，减缓地球温室效应[3]。

利用合成气制乙醇主要有2条途径：一是化学催化法，即费托合成法(FT)；二是微生物厌氧发酵法(AF)。下面对这2种技术路线进行综述并分析。

2FT法制乙醇主要优缺点

2.1FT制乙醇的优点

FT制乙醇的优点在于：①劳动生产率高，FT法是粮食微生物发酵法的50倍；②产品成本低，FT法是粮食微生物发酵法的1/10；③基建费用低，FT法是粮食微生物发酵法的1/2[3]。

关于FT法制取乙醇的研究，主要集中在合成气生产乙醇的基础研究与工程示范领域，特别是对于高性能、耐受性催化剂的开发以及对合成过程和工艺条件的优化。

FT法制乙醇的关键是选择性能较高、催化性能较好、耐受性能较强、稳定性强的催化剂。国内外对催化剂的选择、制备和应用以及催化剂助剂的选择等方面进行了研究，主要集中在铑基催化剂(如Rh/SiO2催化剂和担载型铑催化剂)和非铑基催化剂(如K-Mo-Co/活性炭催化剂、Cu-Zn-Fe/K固体催化剂、CuCoMn催化剂、Cu