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生物质热解液化制油技术进展

摘要：通过对新型热解液化制油工艺技术和几种生物质热解液化反应器的介绍，本文论述并探讨了生物质热解液化制油技术的现状和发展趋势。

生物质能，简称生物能，是指从生物质获得的能量，具有分布广、可再生、可存储、储量大和碳平衡等优点[1-2]。但生物质的能量密度低，存在运输困难和燃烧效率低的问题，需要通过热化学或生物技术将其转化为固体、燃料或气体等燃料形式加以利用。固体燃料转化包括生物质成型、直接燃烧和生物质与煤混烧等；液体燃料转化包括生物质发酵制生物乙醇和酯化/加氢制生物柴油，以及生物质直接制液体燃料（BiomasstoLiquidFuel，BtL）等；气体燃料转化包括生物质制沼气、气化气和制氢等。

生物液体燃料（乙醇和生物柴油等）目前主要用作运输燃料以替代化石燃油。生物质直接制液体燃料技术是最有前途的生物液体燃料技术之一，包括生物质气化后费托合成（Fischer-Tropsch）生物油、生物质热解液化制生物油[3-4]。热解液化技术可以将难储存、难运输的生物质（能量密度一般在12～15mJ/kg）转化成易储存、易运输的生物油（能量密度达到20～22mJ/kg）[5-6]的过程；可根据需要改变产物产率，减少硫和氮的氧化物的排放，以及烟气中的灰分，有利于环保[7-9]。另外，热解液化技术还可以处理医疗垃圾等不适于焚烧的生物质。热解液化通常在常压、中温下进行，具有工艺简单和装置小等特点，使该技术日益受到重视[3]。

生物质快速热解液化技术研究始于20世纪70年代末，是可再生能源发展领域中的前沿技术之一。加拿大、美国、意大利及芬兰等国1995年已有20余套生物质热解试验装置，最大的生物质处理能力达100吨/天。欧洲在1995年和2001年分别成立了PyNE组织（PyrolysisNetworkforEurope）和GasNet组织（EuropeanBiomassGasificationNetwork）进行快速热解液化技术和生物油的开发和利用等方面的工作。

1基本过程

生物质热解液化是指生物质原料（通常需经过干燥和粉碎）在隔绝氧气或有少量氧气的条件下，通过高加热速率、短停留时间及适当的裂解温度使生物质裂解为焦炭和气体，气体分离出灰分后再经过冷凝可以收集到生物油的过程[2]。在此工艺过程中，原料干燥是为了减少原料中的水分被带到生物油中，一般要求原料的含水量低于10%。减小原料颗粒的尺寸，可以提高升温速率，不同的反应器对颗粒大小的要求也不同。热解过程必须严格控制温度（500～600℃）、加热速率、热传递速率和停留时间，使生物质在短时间内快速热解为蒸气；对热解蒸气进行快速和彻底地分离，避免炭和灰份催化产生二次反应导致生物油的不稳定，并保证生物油的产率。除需要严格控制反应条件外，热解液化还要避免生物油中的重组分冷凝造成的堵塞[10-12]。

2新工艺

为提高生物质的热转化率和生物油的产率，研究人员近年来开发了混合热解、催化热解、微波热解、等离子体热解等新的热解工艺。

2.1混合热解

混合热解主要指生物质与煤进行共热解液化，生物质中的氢传递给煤进行液化，从而积极影响生物油的产率和性质[13]。固定床反应器对生物质与煤共热解的实验表明：20%生物质与80%褐煤的参混共热解时，半焦产率为生物质单独热解的2.1倍，焦油产率相应降低；共热解产生的气体热值增加，高于生物质单独热解气的热值[14]。

2.2催化热解

催化剂能够降低生物质热解活化能，增加生物质分子热解时的断裂部位，使生物质快速热解形成高温蒸气。催化剂的合理选择可以在生物质热解过程中减少焦炭的形成，增加生物油的产率。例如，松木木屑在480℃热解时，无机添加剂可以明显减少气体产物[15]。沸石分子筛催化剂应用较广，但易结焦。研究人员开发出的H-ZSM-5、ReUSY等可以降低结焦率的催化剂[16]。

2.3微波热解

微波热解是用微波使生物质大分子发生裂解、异构化和小分子聚合等反应生成生物油的过程。微波加热过程中二次反应比常规加热少，有利于增加生物油产率[17-18]。微波热裂解木屑时，单模谐振腔比多模谐振腔更有助于木屑热解为生物油；孔隙中的水分可以提高加热速率并减少二次反应，提高生物油的产率和质量[19]。微波热解玉米秸秆和山杨木过程中使用乙酸钾作为催化剂作为热点吸收微波，可以加速热解反应，并提高生物油的产量[20]。

2.4等离子体热解

等离子体加热具有温度调节容易、射流速率可调的优点，适合深入研究生物质快速热解液化的技术参数。出口温度400～430℃的等离子体热解液化玉米秸秆时，生物油产率可达50%[21]。李志合等[22]用等离子体为主加热热源、热电阻丝保温的新型流化床反